第六章配位化合物2012_04_26_28_05_03.ppt

顺铂的临床用途 顺铂在临床可用于治疗膀胱癌、前列腺癌、头颈部癌、乳腺癌、恶性淋巴癌和白血病等 目前为公认的治疗睾丸癌和卵巢癌的一线药物 顺式有效，反式无效 注射给药 有严重的肾、胃肠道毒性、耳毒性及神经毒性，长期使用会产生耐药性 2. 卡铂(Carboplatin) 顺二氨络(1,1-环丁烷二羧酸)铂 抗瘤谱与顺铂类似 静脉注射给药 毒性较低 作业： P 习题－1(1)(2)并写出配离子稳定平衡常数表达式; 2(1)(2); 6 杂化轨道形式与配合物的空间构型 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)32 – HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– 4 四方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– Fe(CO)5 5 四方锥 d4s TiF52– 6 八面体 sp3d2 FeF63– AlF63- SiF62- PtCl64- 6 八面体 d2sp3 Fe (CN)63 – Co(NH3)6 第三节 配位平衡 一 配位平衡常数 稳定常数 Stability constants Cu2++4NH3 D [Cu（NH3）4]2+ 该稳定常数称为配合物的稳定常数，以K稳或Ks表示。 Ks值越大，说明生成配离子的倾向越大，而解离的倾向越小。 逐级稳定常数 Stepwise stability constants 二 配位平衡的移动（一）配位平衡与酸碱平衡 M+ + L- [ML] + + OH- H+ MOH HL 应用：一般每种配合物均有最适宜的酸度范围,调节溶液的pH值可导致配合物的形成或破坏。 (二) 配位平衡与沉淀平衡 配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力, K稳越大或Ksp越大,形成配合物的倾向越大, K稳越小或Ksp越小,则形成沉淀的倾向越大 。 沉淀+ 配合剂 配合单元 + 沉淀剂 配合单元 + 沉淀剂 沉淀+ 配合剂 AgNO3溶液中滴入NaCl溶液， 然后再滴加浓氨水， 接着再滴加NaBr溶液， 此后滴加Na2S2O3溶液， 最后加入NaI溶液。 (四) 配离子之间的相互转化 (四) 配离子之间的相互转化 配离子转化与沉淀之间的转化类似，反应向生成更稳定配离子的方向进行。 两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 【例6-1】向含有0.20mol·L-1氨和0.02mol·L-1 NH4Cl的混合溶液中，加入等体积0.30 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+溶液，混合后有无Cu(OH)2沉淀生成？ (已知[Cu(NH3)4]2+ K稳= 4.8×1012 ， Cu(OH)2 Ksp= 2.2×10-20， Kb (NH3) = 1.78×10-5) 解：等体积混合后，各物质的浓度为： CNH3= 0.10 mol/L，CNH4+= 0.01mol/L ， C[Cu(NH3)4]2+= 0.15 mol/L 体系中同时存在三个平衡：电离、配位和沉淀溶解平衡。 1.计算[OH-]: 2.计算[Cu2+]: 3.判断(溶度积规则): 【例6-2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨水中，则所需氨水的最低浓度是多少？(已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳=1.7× 107 ) 起始： 0.01 0 0 mol 反应： 0.01 0.02 0.01 0.01 mol 平衡： x 0.01 0.01mol/L (三) 配位平衡与氧化还原平衡 1. 配离子/金属电极 Mn+ + ne ≒ M 配位的 使金属电极的电极电势降低， 结果： 配离子比相应的金属离子的氧 化能力降低，难被还原为金属。 2. 同一金属不同价态的配离子电对 例：在半反应Co3++e≒Co2+ φθ=1.8