自由基聚合引发剂的研究进展.pdfVIP

- 34 - ZHEJIANGZHEJIANG CHEMICALCHEMICAL INDUSTRYINDUSTRY Vol.46 No.6 （2015 ） 精细化工 自由基聚合引发剂的研究进展 徐 诚， 唐华东 (浙江工业大学， 浙江 杭州 310014) 摘 要： 自由基聚合是乙烯基类单体的有效聚合方法，可合成多种均聚物和共聚物。 自由 基聚合的引发剂可分为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原引发体系、多官能度引发 剂、大分子引发剂和光敏引发剂。 本文主要介绍了这些引发剂的研究进展。 关键词： 自由基聚合；引发剂；偶氮引发剂；氧化还原引发剂；光敏引发剂 文章编号： （ ） 1006-4184 2015 6-0035-04 自由基聚合为乙烯基类单体通过不断增长 发剂，可分为油溶性偶氮类引发剂和水溶性偶氮 的自由基引发的聚合反应， 可以生产众多均聚 类引发剂。 偶氮类引发剂的特点是无诱导分解， 物、二元及多元共聚物产品， 自上世纪50 年代以 只产生一种自由基，产生的自由基也不易与溶剂 来， 已成为工业上生产高分子产品的重要技术， 和杂质反应,而且常温下较稳定，方便贮存和运 目前利用自由基聚合生产的烯烃聚合物已占到 输[13] 。 油溶性的偶氮引发剂如偶氮二异丁腈 [1-3] 其总产量的70%左右 。 自由基聚合的优点为： （AIBN ）、偶氮二异庚腈（ABVN ）等研究较早，但是 适用单体广，反应条件要求不高，相关理论研究 无法应用于水溶液聚合和乳液聚合，限制了它们 成熟，反应重现性好，易于操作控制，适于本体、 在工业上的应用。 当前油溶性偶氮类的一个进展 悬浮和乳液聚合等工艺， 便于大规模工业化生 是应用于传统单体和新型单体的共聚，合成出新 产[4-5] 。 型功能分子。 如用AIBN 作为引发剂，聚合得到同 自由基聚合中，链引发是控制聚合速率和聚 时含有疏水（聚丙烯酸芘甲酯）和亲水（聚丙烯酸） 合物分子量的关键反应。 引发剂控制自由基聚合 链段的丙烯酸芘甲酯-丙烯酸共聚物， 该共聚物 的链引发反应，直接影响到单体的转化速率和聚 可自组装成光敏性的胶束 （平均粒径 170 nm 左 [6] 。 自由基聚合的引发剂可分为偶氮 [14] 。 等人以 为引发剂， 合物的性能 右） Takayuki Yaegashi AIBN 类引发剂[7] 、过氧化物类引发剂[8] 、氧化还原引发 引发了 （ 亚甲基 巴豆酰基） 哌啶与苯乙烯 N- 2- - [ ] [ 0 [ 1 [ 5 体系9 、多官能度引发剂1 ] 、大分子引发剂1 ] 以及 或氯乙烯单体的共聚合 1 ] 。 光敏引发剂[12]等。 本文将主要介绍这些引发剂的 在油溶性偶氮引发剂的基础中， 通过Pinner 最新研究进展。 等合成反应，可以合成可应用于水溶液和乳液聚 合的多种新型水溶性偶氮类引发剂（主要是偶氮 1 偶氮类引发剂