普通化学课件-第5章 化学反应速率.pptVIP

* * 其中：计量系数νB ：反应物“－”； 产物“+” Notes： a. 反应速率可用反应物或生成物来表示，其值相等； b. v 不能为负值 c.v 是一平均值 5.1 化学反应速率及其表示方法 反应速率表示为： 如： H2O2 ==== H2O + 1/2 O2（g） 催化剂 起始 0.1mol·dm-3 0 1h后 0.04mol·dm-3 0.03mol·dm-3 基本要点： 1) 化学反应的先决条件是反应 物分子间的相互碰撞 2) 只有少数分子的碰撞才能发 生反应——有效碰撞 3) 能发生有效碰撞的分子为活 化分子，活化分子具有的平 均能量与反应物分子的平均 能量的差值叫反应的活化能　 Ｅa = Ｅ１ - Ｅ平均 化学反应速率主要取决于单位时间内有效碰撞的次数 温度升高，反应速率加快的原因:单位时间有效碰撞次数增加 5.2 反应速率理论 碰 撞 理 论 过渡状态理论 基 本要 点： 1) 在反应物生成产物的过程中， 必须要经过一个中间过渡状态——活化配合物 2) 活化过程中所吸收的能量称活化能，其中从活化配合物与反应物平均能量差值，叫正向活化能，而活化配合物与生成物平均能量差值叫逆向活化能。　 5.2 反应速率理论 过渡状态理论 碰 撞 理 论 A—B + C ? A···B···C ? A + B—C 反应物 活化配合物 生成物 3) 正、逆反应进行过程中，都一定经过同一活化状态 Ｅa(正) = Ｅ* - ＥⅠ 正反应的活化能 Ｅa(逆) = Ｅ* - ＥⅡ 逆反应的活化能 △E = EⅡ - EⅠ =Ｅa(正) -Ｅa(逆) = △H=反应热效应 5.3 影响化学反应速率的外界因素 5.3.1 浓度对反应速率的影响 1.反应机理的概念 Br2(g) + H2(g) 2HBr(g) 包含下列5步 （5）Br + Br Br2 （1）Br2 2Br （3）Br2 + H HBr + Br （4）HBr + H Br + H2 （2）Br + H2 HBr + H 元反应 简单反应 复杂反应 反应机理： 概念： 在恒温下，对于元反应，化学反应速率与反应物浓度计量系数方次的乘积成正比。 a A + bB gG + hH —— 速率方程 a、b：分别为A、B 的反应级数 （a + b）：反应的总级数 2. 质量作用定律和速率方程 k ：速率常数，反映了化学反应在速率方面的特征，与浓度无关，而与温度、催化剂等有关。 对于元反应： 如： H2O2 H2O + 1/2O2（g） 一级反应 NO2 + CO NO + CO2 二级反应 2NO +O2 2NO2 a. 质量作用定律只适用于元反应 b. 反应级数与化学计量系数 c. 速率常数 k 的单位 Notes： 三级反应 3.复杂反应速率方程的求取 （1）实验方法 I2 + H2 2HI ② 2I + H2 2HI（慢） （控制反应，控制步骤） 根据质量作用定律，第2步的速率（即总反应的速率）： 如反应： 包括2步： ① I2 2I （快） 快速达到平衡 （2）理论推导 例5-1 速率方程的微分形式 速率方程的不定积分形式 速率方程的定积分形式 动力学特征： 1、反应速率与反应物浓度无关。 2、k:单位 mol·dm-3 · s-1，(浓度) (时间) –1。 3、CA-t 直线关系，斜率m= –k。 4、半衰期 :t ? = CA0 / 2k 。半衰期与初始浓度成正比。 A→产物 （某些光化学反应） （1）零级反应 4. 速率方程的积分 (2)一级反应 A→产物 （某些分解反应、异构化反应和蜕变反应） 速率方程的微分形式 速率方程的不定积分形式 速率方程的定积分形式 动力学特征： 1、反应速率与反应物浓度有关。 2、k: 单位s-1， (时间) –1。 3、ln CA-t 直线关系，斜率m= –k。 4、半衰期 : t?= ln 2/ k，半衰期与初始浓度无关。 设反应物转化率为xA ，则有： 例5-2 2. 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯型反应 1. 温度对反应速率的影响 非阿仑尼乌斯型反应 指数关系 爆炸 酶催化 碳的氢化 CO氧化 A： 指前因子 Ea：活化能 ln