工学第次课 第章络合滴定法-制药.pptVIP

第五章 配位滴定法Complexometric Titration 3 氨羧络合剂 Complexan 乙二胺四乙酸 （EDTA） Co-EDTA螯合物的立体构型 (2)共存离子效应αY(N) 指共存离子N 与 Y发生络合反应，使Y参加主反应的能力降低的效应。 (3) Y的总副反应系数αY 当酸效应和共存离子效应共存时 5.1.3 配合物的条件（表观）稳定常数Conditional stability constant 在pH=10.0的NH3－NH4Cl溶液中 缓冲剂 辅助络合剂，防止Zn 2+水解 讨论: [L] （1）络合效应αM（L） 由于其它络合剂 L的存在，使M 参与主反应的能力降低的现象。 （6-7） αM(L) 不利于主反应进行 pH－lgαM(OH)表12，P396 当[OH-]较大时，类似的有： ?M(OH)=1+?1 [OH] +? 2 [OH]2 +…+ ? n[OH]n （6-8） 当OH与 L共存时，M的总副反应系数为： （6-9） 例：在0.010mol·L-1的锌氨溶液中，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定等浓度Zn2+,当游离氨的浓度为0.20 mol·L-1(pH=10.0)时，计算 ?Zn和?Y (已知Zn(NH3)4 的 ?1 ~ ?4 ： 10 2.37 ， 10 4.81， 10 7.31 ， 10 9.46 ； lgKZnY=16.5; pH=10.0时， αZn(OH)=102.4 ，lg?Y(H)=0.45)。 ?Zn(NH3)4=1+?1 [NH3] +? 2 [NH3]2 +? 3 [NH3]3 +? 4 [NH3]4 解 (1) Zn(OH)4 Zn(NH3)4 Zn 2+ + Y ZnY O H - N H 3 =1+10 2.37 ×0.20+10 4.81 ×0.202+10 7.31 × 0.203+10 9.46 × 0.204=106.68 ? Zn= ? Zn(NH3)4+ ? Zn(OH)-1=106.68+102.4-1=106.68 (2) Y只有酸效应 ? Y= ?Y(H) = 100.45 3、络合物MY的副反应及副反应系数αMY M + Y MY H+ OH- MHY M(OH)Y ① 当酸度较高时，生成酸式络合物MHY ② 当碱性较强时（pH＞11 ），生成碱式络 合物MOHY MHY与MOHY不稳定，αMY可忽略 对M (查表) 对Y (查表) 副反应系数小结 要求：正确理解副反应系数的含义，并掌握 其计算方法。 * 5.1 配位滴定法基本原理 5.1.1概述 5.1.2 配合物的稳定常数 5.1.3 副反应系数和条件稳定常数 5.1.4 配位滴定曲线 5.2 配位滴定条件的选择 5.1.1 概述 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。 3 3 2+ 桔红色 邻二氮菲 Fe 2+ 3 N N + N N Fe 络合反应非常普遍 5.1 配位滴定法基本原理 简单络合物 分析化学中的络合物 螯合物 多核络合物 1、简单络合物 Simple Complex 由中心离子和单基配位体（多为无机络合剂）形成 逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂。 lgK1～K4: 4.3、3.7、3.0、2.3 2+ Cu2+-NH3 络合物 由中心离子和多基配位体形成。稳定性一般较高。 2、螯合物 chelate 控制好反应条件，能与中心离子形成稳定而单一的螯合物。 有机螯合剂广泛用作滴定剂、掩蔽剂、显色剂和沉淀剂等。 有机螯合剂 lgK1~lgK2: 10.6, 9.0，lgK总 = 19.6 lgK = 20.6 乙二胺 三乙撑四胺 是一类含有氨基二乙酸基团的螯合剂 N CH3COOH CH3COOH N : C O O- 易与Co2+，Ni2+，Cd2+，Cu2+，Zn2+，Hg2+等金属离子络合。 几乎能与所有的高价金属离子络合 由于氨羧络合剂兼有上述两种配位原子，因此具有很强的络合能力，能同绝大多数金属离子形成络合物。氨羧络合剂的种类很多，其中应用最广泛的是乙二胺四乙酸。 Ethylene Diamine Tetra Acetic acid H4Y ： ： ： ： ·· ·· 双偶极离子结构 EDTA螯合物的特点 (1)