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第 三 章  环烷烃（Cycloalkanes） 3.1 环烃和环烷烃的分类 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 3.2 环烷烃的异构和命名 3.2.2 单环烷烃的异构现象 3.4 环的张力 张力学说的内容 3.4.3 张力能 菲烷的构象 1890年，H. Sachse 对拜尔张力学说提出异议。 1918年，E. Mohr 提出非平面、无张力环学说。指出用碳 的四面体模型可以组成两种环己烷模型--- 船式和椅式。 1943年，O. Hassel用电子衍射法研究结构，发现椅式稳定。 1950年，D. Barton根据环己烷的构象研究化学反应。 1969年，O. Hassel和D. Barton共同获得诺贝尔化学奖。 3.5 环己烷的构象 锯架式 纽曼式 3.5.1 环己烷的椅式构象 1. 有6个a (axial) 键，有6个e (equatorial) 键。(已为1H NMR 证明) 2. 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm） 3. 有构象转换异构体 。（K=104-105/秒） 4. 环中相邻两个碳原子均为邻交叉。 环己烷椅式构象的特点 K=104-105/秒 环中相邻两个碳原子均为邻交叉 3.5.2 环己烷的船式构象 锯架式 纽曼式 1. 四个碳原子在同一平面内，其他两个碳原子在 这一 平面的上方。 2. 有两个正丁烷似的全重叠, 有四个正丁烷似的邻位 交叉。 环己烷船式构象的特点 3.5.3 环己烷的扭船式构象 在扭船式构象中，所有的扭转角都是30o。 3.5.4 环己烷的半椅式构象 三个全重叠 三个邻交叉 四个全重叠 两个邻交叉 能量曲线见p54 只能取船型的环己烷衍生物 3.6 取代环己烷的构象分析 CH3与C3-H、C5-H有相互排斥力，这称为1,3-二直立键作用----1,3-? gauch效应。 3.6.1 一取代环己烷 （优势构象） a % = 4.6 % e % = 95.4 % a % 0.01 % e % 99.99 % （优势构象） （优势构象） 3.6.2 二取代环己烷 1,2-二取代环己烷的平面表示法 1. 1,2-二取代环己烷 顺-1,2-二甲基环己烷的构象 两个均为ae型，能量相等 反-1,2-二甲基环己烷的构象 aa型 ee型（优势构象） 所以，反式比顺式稳定 2. 1,3-二取代环己烷 顺-1,3-二甲基环己烷的构象 反-1,3-二甲基环己烷的构象 顺式稳定 反-1-甲基-4-异丁基环己烷 ?E = 8.8+7.1 = 15.9 KJ / mol 3. 有二个不同取代基的环己烷衍生物 异丙基的能差 甲基的能差 顺-1-甲基-4-氯环己烷 ?E = 7.1 - 1.7 = 5.4 KJ / mol 甲基的能差 氯的能差 顺-1,4-二（三级丁基）环己烷 扭 船 式 太大的取代基要尽量避免取a键。 大体积占e键 3.7 其它环烷烃的构象 十氢萘 * * * exit 3.1 环烃和环烷烃的分类 3.2 环烷烃的异构和命名 3.3 环烷烃的物理性质和化学反应 3.4 环的张力 3.5 环己烷的构象 3.6 取代环己烷的构象分析 3.7 其他环烷烃的构象 环烃 脂环烃 芳环烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 单环烷烃的通式与烯烃相同，为CnH2n，但其中没有双键，仅有一个闭合的碳环。 环丙烷 环戊烷 环己烷 定义：在脂环烷烃中，如果两个碳环共用两个以上碳原子时，称为桥环烷烃。 双环[3,2,1]辛烷 双环[4.1.0]庚烷 定义：两个碳环共用一个碳原子的脂环烃叫螺环烃，共用 的碳原子叫螺原子。这种只有一个螺原子的螺环烃叫单螺环烃。 螺[2.4]庚烷 螺[4.5]癸烷 n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 单环烷烃的通式：CnH2n 3.2.1 单环烷烃的分类 C4H8的同分异构体 环烷烃中由于环的大小及取代