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[理学]7统计第七课.ppt
* 考试安排 考试时间: ? 考试地点:? 本课内容 正则系综(N,V,T): 1、正则分布 2、正则分布的热力学公式 3、正则分布应用举例 巨正则系综(?,V,T): 1、巨正则分布 2、巨正则分布的热力学公式 3、巨正则分布应用举例:玻色-费米分布的导出(自学) 什么是系综? 当微观状态处在体积元d?内时,微观量B的数值为B(q,p)。微观量B在一切可能的微观状态上的平均值(宏观量)为: 为了形象的表示上式给出的统计平均值,我们设想有大量结构完全相同的系统,处在相同的给定的宏观条件下。这大量系统的集合称为系综。显然,在统计系综所包含的大量系统中,在时刻t运动状态处在d?内的系统数目将与?(q,p,t)成正比。如果在时刻t,从统计系综中任意选取一个系统,这个系统处在d?内的概率为: ?(q,p,t)dt。这样,上式可以看作是微观量B在统计系综上的平均值。 微正则分布【(N,V,E)系统】: 一切可能的微观状态出现的概率都相等(等概率原理)。这也称为微正则分布(N,V,E)。 正则分布【(N,V,T)系统】: 前面讨论了处在平衡态的孤立系统的分布函数-微正则分布。研究的系统的粒子数、体积和能量不变,即:N,V,E系统。 对于孤立系统,每个微观状态出现的概率都相等。 在实际问题中往往需要讨论具有确定的粒子数、体积和温度的系统。这种系统的分布称为正则分布,即:N,V,T系统。 微正则分布【(N,V,E)系统】: 巨大的热源T N,V,T系统 N,V,T系统,可以设想为与巨大的热源接触而达到平衡的系统。系统和热源之间存在着热量交换,所以系统的可能的微观状态具有不同的能量。由于热源巨大,所以接触不会改变热源的温度,因此平衡时两者具有系统的温度。 正则分布【(N,V,T)系统】: 我们可以把热源和系统合起来看作是一个复合系统。这种系统具有固定的能量E,体积V和粒子数目N,是一个孤立系统。假设热源和系统之间的相互作用很弱,则复合系统的能量为: 由于热源很大,所以必然有: 当系统处在能量为Es的状态时,热源可处在能量为E(0)-Es的任何一个微观状态。以?r(E(0)-Es)表示能量为E(0)-Es的热源的微观状态数目。那么,当系统处在S态时,复合系统的微观状态数目为: ?r(E(0)-Es)。复合系统是一个孤立系统,它的每一个微观状态出现的概率是相等的,总的微观状态数目为常数:?isolated(E(0)) 。所以,系统处在S态的概率与?r(E(0)-Es)成正比。即: 正则分布【(N,V,T)系统】: 复合系统的微观状态数目?r(E(0)-Es)是一个极大的数。它随着能量E的增加而迅速增加。所以讨论其对数ln?r比较方便。 这是热源的熵函数。不是复合系统的。为什么? T是热源的温度。系统与热源达到热平衡时,T也是系统的温度,上式中右方第一项对于系统来说是常数。所以有: 正则分布【(N,V,T)系统】: 将?s规一化,有: 这样,就得到了系统处在状态S上的概率。左式中的Z称为配分函数。很明显,它与微正则分布不同。 上式给出了具有确定的粒子数N,体积V和温度T的系统的分布函数。式中的配分函数Z有下式计算: 左边的求和是:对粒子数为N和体积为V的系统的所有的微观状态求和。需要考虑粒子的全同性。 上面给出的式子表明,系统处在微观态S上的几率只是与态S的能量Es有关。假设用El表示系统的能级,?l表示该能级的简并度(l=1,2,…),则系统处在能级El的概率为: 则配分函数可以改写成: 正则分布【(N,V,T)系统】: 上式是正则分布的量子表达式。正则分布的经典表达式为: 正则分布的量子表达式如下。其中的求和遍及所有的能级。 请注意:系统的能级的简并度与在能量准连续时的态密度之间的关系。(类似于前面所学的知识)。 由正则系综导出分布【(N,V,T)系统】函数: 前面利用孤立系统的方法导出正则分布。下面利用正则系综导出分布函数。设想大量具有确定的N,V,T值,而且微观结构完全相同的系统组成一个集合,称为正则系综。系综中的一个成员就是我们研究的对象(虚线方框内),其他的系统的和组成热源,或者说外部环境。由于系统和热源达到平衡时,它们之间交换的能量甚小,所以系综中各个系统之间的相互作用可以忽略。这样,我们就可以利用类似于近独立粒子系统的方法处理了(把每个系统看作是巨粒子)。 A A A A A A A A A A A A 假设系综内巨粒子(系统)的总数目为M(M1),则系综的总能量?为各个系统的能量U的和。假设有Ms个系统处在能级为Es的微观状态上,则任意分布{Ms}满足两个约束方程: 对于任一分布{Ms},系综的微观状态数目为:要确定系综的一个微观态,必须确定系综内各个系统所处的量子态。因为系统在空间内位置可以分辨,所以系综的微观状态数目为:
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