第5章无机物的电解工业2 课件.pptVIP

槽中彼此平行的电极垂直悬挂于盛有电解液的箱式容器中，阳极和阴极相同，使两电极之间的间隔尽可能小，以得到高的时空产率且减少能耗。电极的连接方式可以是单极式、双极式。 优点：装置简单，易维修和换装，容器可用铁等有一定机械强度和化学稳定性的材料制成，投资少。 缺点：占地面积大，时空产率有限，不适于大规模生产。 压滤式电解槽：比相同容积的箱式电解槽更紧凑，容量高，占地面积小。 缺点：封口技术高，较难维修，投资大。 第三类： 箱式电解槽： * 第五章 无机盐的电解工业 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育 * 新疆大学化学化工学院材料化学与工程教研室 Xinjiang university 材料电化学 Material electrochemistry 主讲：谢亚红 副教授 第五章 无机盐的电解工业 §5.4 锰化合物的电解合成 §5.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 §5.2 氯碱工业 §5.1 概述 §5.6 水的电解 §5.5 电解法生产过氧化氢 5.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 5.3.1 氯酸钠 1. 用途： 生产原理: 仍然是电解食盐水，不同的是两个电极之间没有隔膜，使氯气水解后与氢氧根直接作用生成氯酸钠，而由于氢氧根参与反应又促进了氯气的水解。 工业上主要用于造纸工业的纸浆漂白，氧化剂； 也可用于制造亚氯酸钠及高氯酸盐； 医药工业用于制造药用氧化锌、二硫基丁二酸钠。 农业上用作除草剂。 制备方法 主要用电合成法，已知电解食盐水时： 阳极： 阴极： 若两极间无隔膜，则溶解氯的水解作用将为OH-所促进，生成次氯酸盐，次氯酸盐可进一步生成氯酸盐，溶液中主反应： 随后完成一慢反应步骤： 放热反应，此反应宜在低温度和微酸性溶液中进行，总反应： ClO-在阳极还会发生氧化反应： 可能涉及的副反应 此反应在溶液中进行会引起电能浪费，因而要注意阳极区次氯酸根的浓度不能太高，以减少此反应进行的量。 随着ClO-离子的积累，它会在阳极被氧化而生成氯酸钠。为了避免发生这种情况，宜在低氯过电位及阳极附近ClO-离子浓度很低的条件下进行。 为了降低次氯酸钠的分解速度，可将电解液循环冷却，使电解过程在20~50℃下进行。 2. 工业电解槽 目前氯酸钠电解槽工业的进展特点 应用了DSA阳极 减少了电极间距 采用高的电解液流速 采用了另外设置的化学反应器 DSA （Dimension stable anode）阳极：阳极用钛基材上涂贵金属或其氧化物制成。涂层极薄，约1微米，其损失已减小到每吨NaClO30.1至0.5克，因钛基不易被腐蚀，帮电极间距可保持恒定，尺寸稳定的DSA名称由此而来。DSA阳极最大的优点是释氯超电势低，并可在较高温度上操作，高温有利于化学反应合成，并随后把它结晶析出。 阴极采用软钢制成，因其氢超电势较低，电解液中采用铬或镀铬的钢阴极，可省去重铬酸盐这一步。 尽管钛作阴极底材会因氢的扩散到涂层内的钛底材中生成氢化钛，使阴极脆裂，破坏涂层，但鉴于复极式电极的重要性，已研制成功没有腐蚀危险的钛阴极，使复极式钛电极在工业上得到应用，但涂层的损失仍比较大。 复极式钛阴极 电解槽的特点 H2 ClO-转化为ClO3-的反应在电解槽外进行，转化效率高 化学反应器中生成的Cl-可循环使用 在充分低的ClO-浓度下进行，防止了副反应的发生 氯酸钠基本上是在连接电解池至化学反应器的管道中生成的，允许ClO3-：Cl-的值为2.5，而没有循环时此值为0.2 图5.5 氯酸钠电解槽系统 表5.4 氯酸钠电解槽的操作数据 5.3.2 高氯酸盐 用途：炸药或喷气推进剂， 火箭燃料和烟火中的氧化剂和安全气囊中的爆炸物。 原理：一般采用氯酸盐溶液进行电解 电极反应 阳极: ClO3- + H2O = ClO4- + 2 H+ φ?=1.9V 阴极: 2H+ + 2e →H2 电解槽反应: ClO3- + 2H2O → ClO4- + H2 电极材料： 阳极材料有Pt，镀贵金属的Co、PbO2; 阴极材料有青铜、碳钢、CrNi钢或Ni。 电解反应原理 阳极反应机理 第一种：ClO3-在阳极先放电：ClO3- → ClO3 + e ClO3→O2Cl-O-O-ClO2 → ClO4- + ClO3- +2H+ ClO3-→ ClO4- +2H+ + e 氯酸根优先氧化理论 阳极: ClO3- + H2O = ClO4- + 2 H+ φ?=1.9V 此反应曾有两种看法： 第二种认为水首先在阳极上被氧化： H2O + ClO3- →ClO4- + 2H+ + e 吸附氧将ClO3-氧化： H2O →