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太阳能电池材料的相关研究进展.ppt
2. 染料敏化纳米晶体太阳能电池 染料敏化纳米晶体太阳能电池(DSSCs)(或称Gr?tzel型光电化学太阳能电池)主要包括镀有透明导电膜的玻璃基底,染料敏化的半导体材料、对电极以及电解质等几部分。 阳极:染料敏化半导体薄膜 阴极:镀铂的导电玻璃 电解质:I3-/I- TiO2膜:5~20um,1~4mg/cm2 导电玻璃:8~10Ω/□ 工作原理 Voc=1/q【(Ef)TiO2 -(E(R/R-))】 当太阳光照射到电池表面时,吸附在二氧化钛光电极表面的染料分子受到激发由基态S跃迁到激发态S*,然后将一个电子注入到二氧化钛导带内,此时染料分子自身转变为氧化态S+.注入到二氧化钛层的电子富集到导电基底,并通过外电路流向对电极,形成电流. 处于氧化态的染料分子氧化溶液中的电子给体(此种在电解质溶液中的电子给体),自身恢复为还原态,使染料分子得到再生。被氧化的电子给体扩散至对电极,在电极表面被还原,从而完成一个光电化学反应循环。 1991年,瑞士Gr?tzel M. 以较低的成本得到了7%的光电转化效率。 1998年,采用固体有机空穴传输材料的全固态DSSCs电池研制成功,其单色光电转换效率达到33%,从而引起了全世界的关注。 目前,DSSCs的光电转化效率已能稳定在10%以上,寿命能达 15~20年,且其制造成本仅为硅太阳能电池的1/5~1/10。 影响电池光电转化效率的因素 采光效率 电子的注入 收集效率 有机光敏染料的光吸收性能 有机光敏材料与纳米微晶半导体材料的能级的匹配 电子在薄膜中的扩散性能 敏化剂 纳米半导体材料 电解质 其他方面…… (1) 敏化剂 吸收尽可能多的太阳光; 紧密吸附在纳米晶网络电极表面;(-COOH,-SO3H,-PO3H2等) 与相应的纳米晶的能带相匹配; 激发态寿命足够长; 具有长期的稳定性…… 敏化剂的种类 联吡啶金属络合物系列 联吡啶钌系列(-COOH, -SO3H,-PO3H2,多核联吡啶等) 羧酸多吡啶酞菁(Phthalocyanine)系列 卟啉(Porphyrin)系列 纯有机染料系列 无机化合物系列(窄带隙半导体材料敏化) N3 Black dye Nazeeruddin M.K, et al J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 6382. Nazeeruddin M.K, et al Chem. Commun., 1997, 1705-1706. 联吡啶金属络合物系列 Hagfeldt A and Gr?tzel M, Acc. Chem. Res., 2000, 33, 269-277. Wavelength [nm] Black dye NazeeruddinM K and Gratzel M, J.Am.Chem.Soc., 1993, 115, 6382. Hagfeldt A and Gr?tzel M, Acc. Chem. Res., 2000, 33, 269. N3和Black Dye 的性能比较 多核吡啶钌络合物系列 Nazeeruddin M K and Gratzel M, J.Am.Chem.Soc., 1993, 115, 6382. Hagfeldt A and Gr?tzel M, Chim. Acta., 1990, 73, 778. X = H, CH3, Ph, COOH, C6H4SO3- 卟啉系列和酞菁系列 A. Kay and M. Gratzel, et al J. Phys. Chem., 1993, 97, 6272. M.M. Ressler and R.K. Panday, Chemtech., 1998, 3, 39. R = SO3-, OC5H11; M = H2, Zn, AlCl Sayama K, et al Chem. Commun., 2000, 1173. Merocyanine derivative, Mb(18)-N with an overall η =4.2% 纯有机染料系列(半菁染料衍生物) Hara K, et al New J. Chem., 2003, 27, 783. NKX-2311 NKX-2677 纯有机染料系列(香豆素衍生物) Capped semiconductor (壳合式结构半导体) Coupled semiconductor(偶合式结构半导体) e- e- h+ h+ TiO2 CdS A B B- (a) A+ h? h? 无机化合物染料系列 h+ TiO2 CB VB e- e- h+ h+ A+ A 目前,联吡啶钌系配合物仍是性能最好的染
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