电化学分析方法在元素形态分析中的应用介绍.pptVIP

电化学分析方法在元素形态分析中的应用 报告人：魏潇淑 2011年1月17日 目录 溶出伏安法测定元素形态的应用 3 元素形态分析的目的及意义 意义： 形态是指某一元素以特定的分子、电子和原子核结构存在的形式，包括同位素、不同价态、无机化合物、有机络合物、有机金属化合物、大分子络合物等。 元素的不同形态具有不同的毒性、化学特性和生理功能, 因而对环境质量和人体健康的影响不同，因此分析研究元素的不同化学形态，获得元素不同形态及其含量的信息显得至关重要。 元素形态分析研究的方法 什么是溶出伏安法? 溶出伏安法又称反向溶出极谱法，这种方法是使被测的物质，在适当的条件下电解一定的时间，然后改变电极的电位，使富集在该电极上的物质重新溶出，根据溶出过程中所得到的伏安曲线来进行定量分析。 溶出伏安法具有灵敏度高、选择性好和工作电极多样化的优点,适于痕量金属的形态分析,是近年来发展最快的方法。 溶出伏安法Stripping Voltammetry 溶出伏安法的基本原理： 溶出伏法（stripping voltammetry）包含电解富集和电解溶出两个过程。首先是电解富集过程。它是将工作电极固定在产生极限电流电位上进行电解，使被测物质富集在电极上。为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面，富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。其次是溶出过程。经过一定时间的富集后，停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位变化的方向应使电极反应与上述富集过程电极反应相反。记录所得的电流－电位曲线，称为溶出曲线，呈峰状。 溶出伏安法中的工作电极 阳极溶出伏安法： 阳极溶出伏安法是将被测离子在适当的底液及外加电压下先电解富集于工作电极上，然后使外加电压向正的方向增加，使其氧化溶出得一阳极溶出液，根据波的高度可确定被测离子的含量，因此峰电位和峰电流可作为定性和定量分析。 阴极溶出伏安法： 首先，在很稀的溶液中,阳离子或配离子在比它本身更正的电位下经电解一定时间，被氧化的阴离子形成体积很小的汞滴或汞膜内形成汞齐，或者沉积在电极表面上；然后，使加在工作电极上的电压向阴极扫描，使被氧化的阴离子或配合离子重新还原而成为离子溶液，记录电流电压曲线，由峰高可以定量溶液中的待测离子。阴极溶出伏安法有很高的灵敏度,测定下限可以达到10-8 mol/L，有的甚至可以达到10-10-10-12 mol/L。 溶出伏安法测定元素形态的应用 铝、铬、镉、铅、汞、铁、锌、 铜、氟化物、稀土元素等。 电化学分析法测定 元素形态分布 电化学分析在元素形态各个领域中的分析应用 环境中重金属形态分析 ： 1. Hoyer等研制了一种Nafion（全氟磺酸聚合物)覆膜汞膜电极，用Nafion离子交换树脂膜模拟生物膜，取得了较好的效果。 2. 杨天鸣等应用研制的PVC粉末微电极溶出伏安法测定自来水中的铅离子，性能稳定，使用寿命长，运用电位范围宽，选择性较强，是一种优良的、有前途的电极。 3. 兰雁华等采用甲壳素修饰碳糊电极结合阳极溶出伏安法测定痕量铜离子取得了满意的效果。 4. Susan E.J.Buykx 等采用微分脉冲阳极溶出伏安法(DPASV)测定了欧洲几大河流的铜总量与游离态铜的含量。C.Locatelli等证实DPASV法适合多组分元素分析,用来测定Cu、Pb、Cd、Zn有很高的灵敏度 。 食品中金属形态分析 ： 1. Nevenka Mikac等用微分脉冲阳极溶出伏安法来测定贝类和水体中烷基铅含量，结果与使用气相色谱- 原子吸收光谱联用的方法结果基本一致。 2. G Dugo L 等发明了演变阳极溶出电位分析法( DASCP )，选择黄金膜电极，分析饮料、茶水、咖啡和矿泉水中无机砷的形态，分析A s(III)无需样品预处理和脱氧，测定As(V)只需用KI 还原为A s (III) 即可。测量准确，不受Cd、Cu、Pb、Zn和其他有机物干扰。 3. 林荔，章亚彦等采用金盘电极1.5次微分阳极溶出伏安法测定了饮料中的锗含量，方法简便，结果准确。 4. 吴本复，叶红鹰等应用溶出伏安法连续测定了粮油制品中的营养强化剂锌和铁，方法简便快速，灵敏度和回收率均较高。 阳极溶出伏安法测定海水中的痕量Zn 实验原理： 本方法利用标准加入法的原理，即加标后样品峰高的增加值与标准加入量呈正比，据此计算出样品中痕量Zn的浓度。一般选择标准加入量以加入后峰高为加入前峰高的两倍左右为宜。 悬汞电极的制备：