滴定溶液中Cl.pptVIP

7-8 沉淀滴定法概述 一、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 二、沉淀滴定反应的要求 （1）生成的沉淀组成恒定，溶解度小。 （2）沉淀反应速度快，定量完成。 （3）有确定的方法指示滴定终点。 三、几种常用的沉淀滴定反应: Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ag+ +SCN- = AgSCN↓ 2K4Fe(CN)6+3Zn2+ =K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+ 6K+ NaB(C6H5)4+ K+ =KB(C6H5)4↓+ Na+ §7-9 银量法滴定终点的确定 1.指示剂的用量的影响 化学计量点时 2.溶液酸度的影响 ①铬酸银沉淀溶解于强酸性溶液中， Ag2CrO4 +H+ = 2Ag+ + HCrO42- 故摩尔法不适用于强酸溶液中。 ② Ag+在强碱性溶液中形成氧化银沉淀： 2Ag+ +2OH- =Ag2O↓ +H2O 故摩尔法也不适用于强碱溶液中。 摩尔法只适用于pH=6.5~10.5的弱酸到弱碱性的体系。 例如：测定含有H2SO4的NaCl，必须用NaHCO3中和硫酸后，再进行滴定。 3.防止形成的沉淀吸附被测离子 4.注意排除对Ag+和CrO42-有干扰的离子 对Ag+干扰的有：NH3 、PO43-、AsO33-、CO32-、S2-、C2O42-。 对CrO42-干扰的有：Ba2+、Pb2+、Sr2+。 二 佛尔哈德法 佛尔哈德法—以铁铵钒NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，用硫氰酸铵NH4SCN标准溶液滴定试液中银离子的方法。 2.间接法测定卤素离子 方法原理：待测卤素离子的溶液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，待反应完成后，加铁铵矾指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的Ag+。 采取的措施有： ①试液中加入一定量过量的AgNO3后，将溶液煮沸，使AgCl凝聚，以减少它对Ag+的吸附。滤去沉淀，用稀硝酸充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准溶液滴定溶液中剩余的Ag+。 ②在用NH4SCN标准溶液滴定溶液剩余的Ag+之前，先加入1～2mL硝基苯，摇动溶液后，AgCl进入硝基苯层中，使它不能与滴定溶液接触，从而避免上述沉淀的转化。 法扬司法 利用在化学计量点附近的沉淀表面电性突变，对某些作为指示剂的有机化合物产生吸附，致使该有机化合物的结构发生变化，从而导致颜色改变。 如何保证吸附指示剂正确指示终点？ 1.滴定前稀释溶液，并加入糊精、淀粉等高分子分散剂，使滴定生成的卤化银沉淀尽可能分散成胶体，而增大沉淀的表面积。 如何保证吸附指示剂正确指示终点？ 沉淀滴定法应搞清楚的问题： 1.什么是银量法? 2.摩尔法和佛尔哈德法在测定卤素离子时哪种是直接法,哪种是间接法? 3.使用摩尔法时受哪些条件的限制?应当注意什么? 4.佛尔哈德法与莫尔法比较有什么优点? 5.使用佛尔哈德法时应当注意哪些问题? 6.吸附指示的变色原理. 作业 思考题：p197 3、5、13、14； 习 题：p198 16、19、20 银量法—指生成难溶银盐的滴定方法。 一、摩尔法 摩尔法—以K2CrO4为指示剂，硝酸银作为标准溶液，滴定溶液中Cl-、Br-的滴定方法。 滴定反应 Ag+ + Cl-=AgCl↓ 指示反应 Ag+ +CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色) 由于该浓度溶液的颜色较深，为此通常用5×10-3mol/L。因CrO42-浓度降低，所以化学计量点后需滴入过量的Ag+才能产生砖红色铬酸银沉淀，因此会有小于+0.1%的滴定误差。 指示剂的[CrO42-]为： 5.除去在中性和弱碱性溶液中容易水解的离子 如：Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等。 6.摩尔法仅能用于硝酸银直接滴定Cl-和Br-，而不能用于Cl-或Br-滴定Ag+。 AgX沉淀强烈吸附构晶离子X- ，造成溶液中游离X- 减少，滴定结果偏低。吸附强度依次为AgSCN AgI AgBr AgCl。因此只有Cl-和Br-可以用摩尔法测定，且终点时必须剧烈摇动溶液使沉淀释放出吸附的构晶离子。 滴定反应： SCN- + Ag+ = AgSCN↓（白色） 指示反应： SCN- + Fe3+ = Fe SCN2+ （红色） 滴定过程需要剧烈摇动溶液，这是因为不断生成的AgSCN沉淀会吸附溶液中的游离Ag+ ，从而导致滴定终点提前到达，剧烈摇动溶液有利于释放被沉淀吸附的Ag+ 。 与摩尔法相比，该方法的优点是：可在酸性溶液中于直接滴定银。 1.直接法测定银 滴定溶液的酸度应控制在[H+]≥0.3mol/L。 Ag+(过量) + X- ＝ AgX↓ SCN- + Ag+（剩余）＝ Ag SCN↓ SCN- + Fe3+ ＝ Fe