同一分子中化学位移相同的质子.PPT

NMR Sample Position(prior to release into probe) 四 1 NMR实验安全 机械表,磁卡,含铁的工具,装有心脏起博器和人工假肢等不可靠近磁体. 四 1 NMR实验安全 操作注意事项 样品管洗干净后自然晾干、以免它变形 将样品管插入转子的步骤如下图所示,样品管底部最多只能放到样品规的底部,而且液柱中心应与黑色中心线对齐. 几个例子： 1) ClCH2CH2CH2Cl 峰数及峰面积比分别为，3(1:2:1)-5(1:4:6:4:1)-3(1:2:1) 2) CH3CHBrCH3 峰数及峰面积比分别为：2(1:1)-7(1:6:15:20:15:6:1)-2(1:1) 3) CH3CH2OCH3 峰数及峰面积比分别为：3(1:2:1)-4(1:3:3:1)-1 15.3 NMR仪器 一、分类： 按磁场来源：永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 按照射频率：60MHz、90MHz、200MHz………….. 按扫描方式：连续波NMR仪（CW-NMR）和脉冲傅立 变换NMR仪（PFT-NMR） 二、仪器组成：如图。 400 MHz NMR Spectrometer 400 MHz Avance System 计算机 电子控制柜 超导体 Liquid Helium -269°C (4.2 K) Liquid Nitrogen -196°C (77.4 K) NMR sample positioned at top of probe Superconducting magnets require continuous cooling. 5 mm NMR sample tube RF energy upper level of NMR solution 探头 超导磁体剖面图 超导磁体横切面图 将样品管插入转子的步骤 样品管在探头中的位置 1）磁铁：产生一个恒定的、均匀的磁场。磁场强度增加，灵敏度增加。 永久磁铁：提供0.7046T(30MHz)或1.4092T(60MHz)的场强。特点是稳定，耗电少，不需冷却，但对室温的变化敏感，因此必须将其置于恒温槽内，再置于金属箱内进行磁屏蔽。恒温槽不能断电，否则要将温度升到规定指标要2~3天！ 电磁铁：提供2.3T的场强，由软磁铁外绕上激磁线圈做成，通电产生磁场。它对外界温度不敏感，达到稳定状态快，但耗电量大，需要水冷，日常维护难。 超导磁铁：提供5.8T的场强，最高可达12T，由金属(如Nb、Ta合金)丝在低温下(液氮)的超导特性而形成的。在极低温度下，导线电阻降为零，通电闭合后，电流可循环不止，产生强磁场。特点是场强大、稳定性好，但仪器价格昂贵，日常维护费用极高。 磁场漂移应在10-9-10-10之间----可通过场频锁定方式克服。 2）探头：由样品管、扫描线圈和接收线圈组成。样品管要在磁场中以几十Hz的速率旋转，使磁场的不均匀平均化。扫描线圈与接收线圈垂直放置，以防相互干扰。在CW-NMR中，扫描线圈提供10-5T的磁场变化来进行磁场扫描。 3）射频源：类似于激发源。为得到高分辨率，频率波动应小于10-8，输出功率(小于1W)波动应小于1%。 4） 信号检测及信号处理。 CW-NMR: 扫场法：固定照射频率，改变磁场强度； 扫频法：固定磁场强度，改变照射频率； 记录吸收分量与场强或频率的关系，即核磁共振波。 扫描速度不能太快，通常全扫描时间为200-300s。若扫描太快，共振来不及弛豫，信号将严重失真（畸变）。 灵敏度低、所需样品量大。对一些难以得到的样品，无法进行NMR分析。 PFT-NMR： 以等距脉冲调制的RF信号作多道发射机，以快速傅立叶变换作多道接收机，它在一个脉冲中给出所有的激发频率，如果此脉冲满足NMR条件，则在脉冲之后，于接收线圈上能感应出该样品所有的共振吸收信号的干涉图（自由感应衰减，FID）信号。它包括分子中所有信息，是时间的函数，对此函数作傅立叶变换处理后，可将FID信号转换为常用的扫场波谱。 灵敏度提高（100倍）； 测量速度快：一次脉冲相当于CW——NMR的一次扫描； 扩大应用范围：除常规1H，13C谱外，还可用于扩散系数、化学交换、固体高分辨和弛豫时间测定等。 （1）试样管：根据仪器和实验要求，选用不同外径（φ=5,8,10mm)的试样管。 三、试样的制备 （2）试样用量：对1HNMR，连续波核磁共振仪15-30mg，对脉冲傅里叶核磁共振仪1mg左右。 （3）标准试样：四甲基硅烷（TMS）。 （4）溶剂：氘代氯仿；氘代丙酮；氘代乙腈，氘代二甲亚砜（DMSO）；重水等。 * * 第15章 核磁共振波谱法 (Nuclear Magn