华中师范大学 统计物理 PPT 7-1.ppt

作业： 7.1、7.2、7.4 第七章 玻尔兹曼统计 7.1 热力学量的统计表达式 下面以玻尔兹曼分布为例 一、内能 由 引入粒子配分函数Z1 内能是系统中粒子无规则运动总能量的统计平均值 y为粒子的广义位移 二、广义力Y 外界对系统做功：δW=（广义力）.d（广义位移） 对于单个粒子：广义力做的功，导致广义位移，由于能级服从驻波条件，体积导致粒子能级的改变。 例1）当平动时 取广义位移沿X轴平动 假设广义力沿广义位移方向 2）当转动时， 在系统的无穷小准静态过程中，系统的广义力为 所有粒子均对应同一系统位移dy 例：令y=粒子的运动空间V（系统体积） 三、热量 由内能： ，则有 在统计物理中，没有与热量相应的微观量，热量只能由下式间接导出： 第一项 改变能级 对外界系统做功 第二项 改变粒子在各能级的分布 系统从外界吸收热量 四、熵S 热量是热力学所特有的宏观量 由热力学可知： 由统计物理可知： 由 由此， 和 一样，也是 的积分因子 由积分因子理论，微分方程有一个积分因子时，它就有无穷多个积分因子，且任意两个因子之比是全微分函数的函数，即： 可以证明：在这里K不是S的函数，是一个常数 当本理论应用到理想气体时 热力学熵 熵的统计意义 由统计意义，式中积分常数已取 由 由玻尔兹曼分布 比较玻尔兹曼系统的状态统计为 玻尔兹曼关系 可见系统的微观状态数越多，混乱度就越大，熵就越大。表明：熵就是系统混乱程度的量度 当可能微观状态数为1时，即状态数确定，系统的混乱度为零，所以取S0=0 经典极限 对于玻色系统和费米系统，在经典极限下，满足 其中，积分常数S0，由统计性质给出 注意到上面的玻尔兹曼关系完全是由玻尔兹曼分布推导，而玻色分布和费米分布在经典极限下，均等同于玻尔兹曼分布，故在经典极限下，可直接应用玻尔兹曼关系： ——由统计意义决定 即令前面S的积分常数 综上所述，玻尔兹曼理论求热力学函数的一般程序 五、自由能F 由热力学可知: 代入内能、熵的统计表达式，得 3）求基本热力学函数：内能、熵和物态方程 4）确定系统的全部平衡性质 1）求能级分布 2）求配分函数 六、经典统计中的热力学函数表达式 玻尔兹曼系统的量子分布 经典分布 经典分布中，能级准连续 当 ，代入得： 则得到经典统计中的配分函数，从而可得热力学函数的经典统计表达式 7.2 理想气体的物态方程 一般气体均满足经典极限条件，遵从玻尔兹曼分布 作为玻尔兹曼统计的最简单的应用，本节讨论理想气体的物态方程 一、以单原子分子理想气体为例，构建模型 1）单原子分子：质点，没有内部结构 2）理想气体：没有分子间相互作用 3）分子运动：粒子在容器内作自由运动 则粒子能量为 注：在统计物理所研究的问题中，边界条件的具体形式实际上无关紧要，可任意选取周期性边界条件或节点驻波条件 下面应用玻尔兹曼统计理论 稳定状态：周期性，重复点波函数模值唯一 稳定状态：边缘处为波节 其中 驻波条件 宏观系统，容器为宏观尺度，L很大，能动量是准连续变化，不过 所以，可以直接引用经典统计的数学表达式，则 h：本质还是量子系统，玻尔兹曼理论 利用积分： ——即得到单原子分子理想气体的配分函数 根据压强的统计表达，得 统计意义上的物态方程 比较实际测得的物态方程： 可证：上面推得的物态方程也同样使用于多原子分子 由经典统计理论，求理想气体的物态方程，将得到同样的结果，差别只在 替换 二、经典极限条件 由前述可知，经典极限条件为 应用到单原子分子理想气体，则有 由此可见， 实验发现：在1Pa下，处于沸点时，除He之外，一般气体都能满足上面的经典极限条件 经典极限条件在下列三种情况下容易满足： 1） 愈小，即气体愈稀薄 3）分子质量m愈大 2）温度愈高 经典极限条件的其它表达式 则： 1）若将分子热运动的平均能量理解为 ——即粒子德布罗意波德平均热波长 则经典极限条件可表达为： 2）若将 理解为气体中分子的平均距离d 或 其中