电子衍射和中子衍射110315精品.ppt

三轴谱仪现场照片  2、基本原理 中子源是从原子反应堆或加速器中得到的。在反应堆中产生的中子有很高的速度，从德布罗意方程 λ＝ —— 可知其波长很短。为了取代晶体衍射所需要的波长 1 ? 左右的中子射线，必须使中子与反应堆的原子碰撞，如果反应堆温度为 T，那么中子的均方根速度为 ——— ＝ — kT式中，Mn 是中子质量，ν 是中子运动速度。 Mn ν2 2 3 2 h m ν 若 T＝273K，则波长为 1.55 ? ；若 T＝373K，在波长为 1.33 ? ，这正是晶体衍射所需要的波长。但波长不完全是单色的而在 1.5 ? 附近的一个谱带。为了使它单色化，一般使其从晶体上衍射，当然这也是改变中子方向的办法（图31）。 常用的晶体物质有氟化钙和方解石以及金属铅。 图31 中子衍射设备1. 中子源；2，4，6. 准直管；3. 晶体单色器；5. 样品；7. 记数装置；8，9. 防护层 用于这种目的的单晶有：方解石（220衍射的 λ ＝1.16 ? ）和金属铅（111衍射的 λ ＝1.08 ? ）。 中子源产生的中子流一般比 X 光要弱的多，为了使衍射的中子能测得到，使用的中子流的截面比 X 光所用的要大得多。 同X射线衍射和电子衍射一样，中子衍射也有两个要素：衍射方向和衍射强度。 中子衍射方向一方面决定于晶体本身的结构，另一方面决定于实验条件，衍射方向和晶胞参数的关系体现在劳埃方程和布拉格方程中。 中子衍射强度正比于结构因子的平方： 对于非磁性晶体而言，中子衍射是中子和原子核相互作用的结果(原子核对中子的散射)，因而结构因子决定于中子的原子散射因子fN。 而对于磁性晶体而言，中子衍射除了由于中子和原子核的相互作用外，还由于中子磁矩和原子磁矩的相互作用，这种相互作用称为磁性散射。因此，指标为hkl的中子衍射，其结构因子的平方可表达为下列两项之和： 该式的第一项为核散射结构因子的平方，第二项为磁散射结构因子的平方，式中fN为原子散射因子，它主要决定于原子核的大小和结构，与原子序数无直接关系，也不像X射线衍射那样，随(sinθ)/λ的变化而变化；pj是第j个原子的磁散射因子，它决定于磁矩的大小和方向。 用中子衍射法测定晶体的结构时，若晶体为非磁性物质，则衍射强度即核衍射强度；若晶体为磁性物质，则衍射强度除核衍射强度外，还包括磁衍射强度。在实验上，通常用单晶进行中子衍射测定，收集衍射强度数据，进行结构测定，可得到原子的坐标参数。 3、中子衍射的原子散射因子 X 光为核外电子散射，而中子流则为原子核所散射，中子的原子散射因子与原子序数无直接关系，中子的原子散射因子是实验上测定的经验性数据（图32）。 从图32我们还可以看出两点： a. 在中子衍射时，由于是原子核引起的，故中子对不同的同位素散射因子不同；而 X 光衍射对不同的同位素是相同的。 b. 有些中子的散射因子是负的。这是因为在 X 光为原子散射时，在入射 X 光和散射 X 光间有个 180°的相变化。大多数中子为原子散射的情况也是这样，但有一些原子由于中子波相变化使其散射因子是负的。 图32 散射因子与元素原子序数的关系 中子的原子散射因子与布拉格角无关，原因也是由于中子为原子核所散射，原子核与波长相比要小得多。X 光波长与原子核外电子云相比是同一数量级的，这就使在大角度时原子因子减少。图33是碳原子的中子散射因子和 X 光散射因子随 sinθ/λ 变化的比较。 图33 碳原子中子散射因子（a）与 X 光散射因子（b）的比较 ?4、中子衍射的用途 1）因为中子的散射因子对不同原子差别不十分大，所以晶体中原子的种类对其衍射结果影响不大，即使在既有铀又有氢的晶体中也不难确定氢的位置。因此中子衍射可以用来测定氢原子的位置。 2）对有些化合物中的原子位置，X 光衍射无法确定，中子衍射却易于确定。在尖晶石结构中，Mg2＋ 和 Al3＋核外电子数是一样的，X 光散射因子一样，因此难于确定二者在晶胞中的位置，但中子散射因子 Mg2＋是 Al3＋的 1.6 倍很容易区分。 在 CuZn 合金中，Cu 原子序数为 29，Zn 为 30，X 光衍射也难分清，但中子衍射却易于分开。当然，也有相反的情况，如 CuAu合金中，CuAu 中子散射因子接近，但 X 光原子散射因子相差很远，这说明中子衍射和 X 光衍射可互为补充。 3）研究磁性材料的有力工具。