多相系统中化学反应.pptVIP

Da=kw/kGam (5.2-13) ∴一级不可逆反应的外扩散有效因子 ηx = 1/(1＋Da) (5.2-16) Da称丹克莱尔数，是化学反应速率与外扩散速率之比，当kw一定时，此值越小，即外扩散影响越小。除反应级数为负外，外扩散有效因子总是随丹克莱尔数的增加而降低；且α越大，ηx随Da增加而下降得越明显；无论α为何值：Da趋于零时，ηx总是趋于1。 2.复合反应 ①.平行反应 B为目的产物, 瞬时选择性： (5.2-17) 如无外扩散影响，则CAS＝CAG，此时的瞬时选择性为 (5.2-18) 14:12 比较以上二式，外扩散对于平行反应选择性的影响如下： 若α＞β，则S＜S，即外扩散影响的存在，使生成目的产物B的选择性降低。 若α＜β，则S＞S，即外扩散影响的存在，使生成目的产物B的选择性上升。 ②一级不可逆连串反应 B为目的产物，假设A、B和D的传质系数均相等，当过程为定态时可写出 kGam(CAG－CAS)=k1CAS (5.2-19) kGam(CBS－CBG)=k1CAS－k2CBS (5.2-20) kGam(CDS－CDG)=k2CBS (5.2-21) 令 Da1＝k1／kGam，Da2＝k2／kGam 由(5.2-19)式得 CAS＝CAG／(1＋Da1) (5.2-22) 由(5.2-20)式得 (5.2-23) 瞬时选择性 (5.2-24) 而 Da2＝k2Da1/k1 ∴ (5.2-25) 当Dal＝Da2=0，即外扩散对过程没有影响时 (5.2-26) 比较式(5.2-25)、式(5.2-26)可知，外扩散阻力的存在，使连串反应的选择性降低，因此，对于连串反应，需设法降低外扩散阻力，以提高反应的选择性。 5.3 气体在多孔介质中的扩散 一、孔扩散 孔扩散分为以下两种形式： 当λ／2ra≤10-2时，孔内扩散属正常分子扩散，这时的孔内扩散与通常的气体扩散完全相同。扩散速率主要受分子间相互碰撞的影响，与孔半径尺寸无关。 当λ／2ra≥10时，孔内扩散为努森扩散，这时主要是气体分子与孔壁的碰撞、故分子在孔内的努森扩散系数DK只与孔半径ra有关，与系统中共存的其他气体无关。 14:12 当气体分子的平均自由程与颗粒孔半径的关系介于上述两种情况之间时，则两种扩散均起作用，这时应使用综合扩散系数D。 二、多孔颗粒中的扩散 在多孔催化剂或多孔固体颗粒中，组分i在催化剂中的有效扩散系数为：