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SACCHARIDE 第十三章 糖类 定义：糖类（sacchcride） 是多羟基醛、多羟基酮以及水解后能产生这类化合物的聚合物或缩聚物。 葡萄糖Glucose 果糖Fructose 核糖Ribose 糖类 单糖 寡糖（低聚糖） 多糖 （醛糖、酮糖 ） 2~10个单糖分子脱水而成 简单的糖 多于10个单糖分子脱水而成 糖的分类： 第一节 单糖 monosaccharide 一、糖的结构 （一）开链结构 Fischer投影式 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 H O H C H O C H 2 O H H O H C H O C H 2 O H L - 葡萄糖 H O H H O H H O H H O H C H O C H 2 O H 对映体 葡萄糖 2 H O H H O H H O H H O H C H O C H O H 1 2 5 6 D- D-甘油醛 D-赤藓糖 D-苏糖 D-核糖 D-阿拉伯糖 D-木糖 D-来苏糖 D-阿洛糖 D-阿卓糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-古罗糖 D-艾杜糖 D-半乳糖 D-塔洛糖 D-醛糖系列 C H O C H 2 O H ≡ ≡ 表示方法 D—果糖 D—核糖 糖②、③、与①在结构上的差异 D-半乳糖（ Galactose ） D-葡萄糖（Glucose） D-甘露糖（Mannose） ② ③ ? 葡与甘露糖为C2差向异构体 葡与阿洛糖？ 对映异构体？ 差向异构体 葡与半乳糖为C4差向异构体 作 业 补充： 写出胞嘧啶,尿嘧啶,胸腺嘧啶,腺嘌呤,鸟嘌呤， D-葡萄糖， D-半乳糖， D—果糖的结构式（糖写开链结构）。 教材227页：3 (1)(2)(4)(5)(6) 思考题: HNO3 H2SO4 Fe HCl (CH3CO)2 Br2 H2O/OH- H2O H3PO2 FeBr3 思考题: 以酰胺与LiAlH4的反应为关键步骤进行下面合成。 一、分类 单杂环 稠杂环 杂环化合物 5员杂环 6员杂环 第一节 杂环化合物的分类和命名 吡咯 嘌呤 喹啉 吡啶 杂环化合物 无芳香性： 芳杂环： 吡咯 嘌呤 喹啉 四氢呋喃 二噁烷 六氢吡啶 二、命名方法 根据国际通用英文名称译音，用同音汉字加”口”字旁命名。 编号规则 ① 一个杂原子的从杂原子起编号 ②二个杂原子的以 O、S、NH、N 顺序编号 ③二个相同杂原子的从连有取代基的杂 原子起编号。 呋喃 furan thiophene 噻吩 pyrrole 吡咯 1 单杂环 5员杂环 1 2 3 4 5 2 3 4 5 1 2 3 4 5 噻唑 thiazole 吡唑 pyrazole 咪唑 imidazole 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 pyridine 吡啶 pyran 吡喃 pyrimidine 嘧啶 6员杂环 1 1 1 2 3 4 5 6 2 3 4 5 6 2 3 4 5 6 稠杂环 嘌呤 purine 1 2 3 4 5 6 7 8 9 N H 1 2 3 4 5 6 7 吲哚 indole 1 2 3 4 5 6 7 8 喹啉 quinoline 3—甲基吡咯 α—呋喃甲醛 β—吡啶甲酸 （烟酸、尼克酸） 4—氨基嘧啶 N-甲基-5-巯基咪唑 5 1 1 2 4-甲基-5-（2-羟乙基）噻唑 3-甲基吲哚 （粪臭素） 4H-吡喃 芳香性？ 7H-嘌呤 9H-嘌呤 （药物分子中） （生物体中） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 2H-吡喃 一、结构特征 吡咯 呋喃 噻吩 第二节 五元杂环化合物 形成了 的大π键, 富电子环 二、五元杂环化学性质 （一）酸碱性 吡咯 苯胺 PKb 13.6 10 四氢吡咯 2.89 吡咯碱性极弱，显弱酸性。 + KOH（固体） + H2O （二） 遇强酸质子化，易发生聚合、水解和氧化等反应而表现出环的不稳定。 S N O 环稳定性： 解释参看蒋硕键的《有机化学》303页。 （三）亲电取代反应 1、 卤代 0℃ 2、 磺化 3、 硝化 （硝酸乙酰酯） 5℃ 4、付克-酰基化 五元杂环亲电取代活性： pyridine 吡啶 pyran 吡喃 pyrimidine 嘧啶 第三节 六元杂环化合物 1 1 1 2 3 吡咯等亲电取代反应易发生在?-位 一、吡啶的结构特征 A Sp2杂化 C 缺电子的芳杂环 B 形成了 的大π键。 类似硝基苯 亲电试剂进攻部位 （一）弱碱性 碱性比较： 季铵碱 脂肪胺 NH3 吡啶： Pkb=8.8 苯胺：