单糖 monosaccharide的教学课件.pptVIP

支链淀粉 ? -1,6-苷键 D-葡萄糖 6000~40000个D-葡萄糖 ? -1,4-苷键 支链淀粉 即每隔20~25个葡萄糖单位就有一个分支。 淀粉 碘 蓝 无色糊精 不显色 麦芽糖 不显色 逐级水解： 红糊精 红 H+ H2O 葡萄糖 不显色 （二）糖原（glycogen） 糖原 I2 棕红色 糖原由30000个以上D-葡萄糖组成，以? -1，4-苷键和 ? -1，6-苷键连接。 （三）纤维素（cellulose） 是由8000～10000个D-葡萄糖以β-1，4-苷键连接的直链状聚合物。 是植物细胞壁的主要结构成分。 人体内的淀粉酶不能水解β-1，4-苷键。 可用来造纸，制造胶片、人造丝和塑料等。 双糖 水解产物 苷键 变旋现象 还原糖 成脎 麦芽糖 乳糖 蔗糖 归 纳 淀粉 作 业 课外作业： 1、能熟练画出 D-葡萄糖、 D-半乳糖、D-甘露糖、D—果糖、D—核糖、D—2—脱氧核糖等结构的开链式及Haworth式。 263页：2，3，5（1 ）, 8 2、单元测试题 脱氧胸苷（DNA的核苷） 下列糖苷由什么化合物组成？用什么键连接而成？ 胸腺嘧啶 氮苷键 D-脱氧核糖 单糖 monosaccharide 一、糖的结构 (一）开链结构 D-半乳糖（ Galactose ） D-葡萄糖（Glucose） D-甘露糖（Mannose） ② ③ ① 实验证明：D—葡萄糖在不同条件下可得到两种结晶 熔点 比旋光度 （比旋光本领） 一种是从冷乙醇中结晶出来 146℃ +112° 一种是从热吡啶中结晶出来 150℃ +18.7° 上述结晶溶于水后比旋光度都会发生变化： +112° +18.7° +52.5° t [a] t D 糖溶液随时间的延长自行改变比旋光度的现象称变旋光现象（mutarotation）。 只与1分子醇生成缩醛 不与NaHSO3加成 微量0.02% β-D-G +18.7° , 64% ? -D-G +112°, 36% （二）单糖的环状结构 1、哈沃斯式（Haworth） 环状结构的书面表达： 1 2 5 6 向右横倒 1 2 3 4 5 6 左上右下 弯曲碳链 1 2 3 4 5 6 ? -D-吡喃葡萄糖 1 2 3 4 5 6 β-D-吡喃葡萄糖 1 2 3 4 5 6 D-葡萄糖 对映体 ？ 写法规则： 看成平面，左上右下，羟甲基永远向上。 ? -D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 差向异构体？ 6 1 5 异头物或端基异构体 β-D-吡喃半乳糖 ? -D-吡喃甘露糖 D-Galactose D-mannose D-Glucose ? -D-吡喃葡萄糖 β-D-呋喃果糖 β-D-呋喃核糖 D-Ribose D-dRibose β-D-2-脱氧呋喃核糖 D-Fructose 1 2 3 4 5 6 2、构象式 ∵ e键比a键稳定 ∴ β-型 占64% ? -D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃半乳糖 β -D-吡喃半乳糖 β-D-吡喃甘露糖 ? -D-吡喃甘露糖 二、单糖的化学性质 （一）成苷反应 干燥HCl ? -D-吡喃葡萄糖甲苷 β-D-吡喃葡萄糖甲苷 + CH3OH + 半缩醛羟基（苷羟基） （糖苷） 苷键 所成苷键碱性条件下稳定，酸性条件下水解。 糖苷无变旋光现象、无还原性 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 烯二醇 （二） 在碱性条件下的异构化反应 a a c c 差向异构化 b b 1、莫利胥（Molisch）反应 糖以及所有含糖的化合物 紫红色 2、西里瓦诺夫（Seliwanoff）反应 醛糖 酮糖 显红色慢 显红色快 快近10倍 （三）酸性条件下的显色反应 （四）氧化反应 1、与碱性弱氧化剂的反应 糖酸（混合物）+ Ag 产生银镜 Tollens 氧化产物 + Cu2O 砖红色 （混合物） Fehling or Benedict ? 凡是能与碱性弱氧化剂反应的糖称为还原糖，不反应的称为非还原糖。 2、醛糖与溴水的反应 D—葡萄糖 D—葡萄糖酸 （溴水褪色） 单糖均为还原糖。 ? 与溴水反应可以用于鉴别酮糖和醛糖。 3、与稀硝酸的反应 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸 酶 O C O O H H O H D-半乳糖 内消旋体 D-半乳糖二酸 （黏液酸，难溶于水） （五） 成脎反应 D-葡萄糖苯腙 2 D-葡萄糖脎 D-葡萄糖 D-果糖苯腙 2 脎 D-果糖 D-葡萄糖脎 = D-果糖脎 = D-甘露糖脎 果糖脎 葡萄糖脎 麦芽糖脎 乳糖脎 用作糖的定性鉴定 褪色 A 不褪色 B 显红色慢 A 显红色快 B A B C