物理化学第七章_电化学基础.ppt

* 一、溶液浓差电池 如 Ag│Ag+ (a1) || Ag+ (a2) │Ag 电极反应及电池反应为： -)Ag –e = Ag+ (a1) +)Ag+ (a2) + e= Ag Ag+(a2)=Ag+(a1) 298K时， E=0.05916lga2/a1 (注意：E =0) ? * 二、电极浓差电池 如 Cd-Hg(a1) │CaSO4(a) │Cd-Hg(a2) 电极反应及电池反应为： -)Cd-Hg(a1) –2e = Cd2++Hg +)Cd2++2 e+Hg= Cd-Hg(a2) Cd-Hg(a1) =Cd-Hg(a2) 298K时， E=0.05916lga1/a2 (注意：E =0) ? * 三、固体电解质浓差电池 注意，氧在气态和钢液中的标准态不同，E ≠0。 ? 利用晶体的氧缺陷，使晶体能够传输氧原子。当两电极氧浓度不同时可产生电势差。 如 Pt,[O]|ZrO2(CaO) │O2(空气),Pt 电极反应及电池反应为： -)O2--2e=[O]； +)0.5O2+2 e= O2- 0.5O2(空气) = [O] ? ? * 三、固体电解质浓差电池 上式中的E 可如下求算： ? 根据p142， 0.5O2(p ) = [O]([%O]=1]) ΔrGm = -117150-3T/K E = -ΔrGm /2F 将E 及p(O2)=0.21p 代入前式并整理，得 ? ? ? ? ? ? 此公式用于测定钢液中的氧含量。 书上推导过于复杂！ * §7-7 电化学反应的不可逆性—极化现象 一、极化现象与超电势 前面讨论的都是可逆电极或可逆电池，即充放电时通过电极的电流为无穷小。而实际电池充放电时，或电解池在工作时，通过的电流较大，此时的电极将发生极化！将消耗额外的电能！ 二、原电池和电解池的极化结果 * 一、极化现象与超电势 1、可逆电极的极化 当电极上有电流通过时，实际电极电势偏离平衡电势的现象称为电极的极化。偏离的数值称为超电势：η=Eir-Er 对于阳极，η始终为正，对于阴极，η始终为负。 2、不可逆电极的极化 不可逆电极(如伏达电池)同样有极化现象，但η定义为实际电极电势与稳定态电势的差值。其极化结果和遵循的规律与可逆电极相同。 * 二、原电池和电解池的极化结果 原电池的正极为阴极，极化后电极电势降低；负极为阳极，极化后电极电势变大，电解池正相反。 E j E E j V 原电池放电时的极化 电解池工作时的极化 * §7-8 超电势的种类及影响因素 一、超电势的种类 二、影响超电势的因素 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育 * 第七章 电池电动势及极化现象 * 目 录 7-1 电极电势和电池电动势 7-2 可逆电池热力学 7-3 能斯特方程 7-4 可逆电极的种类 7-5 电池电动势测定的应用 7-6 浓差电池 7-7 极化现象 7-8 超电势的种类及影响因素 7-9 电解过程的电极反应 7-10 金属的电化学腐蚀原理 7-11 金属的电化学保护 7-12 化学电源 * §7-1 电极电势和电池电动势 一、原电池符号 二、电极电势和电池电动势 * 一、原电池符号 * 一、原电池符号 与工程化学中学过的一样，负极写作边，正极写右边，固体或液体与溶液接界用“│”隔开，液体和液体接界用盐桥符号“‖”隔开。电解质要注明活度，气体要注明分压，正负即可不注明。如 Zn│ZnSO4(a1) ‖CuSO4(a2) │Cu Zn│H2SO4(a) │Cu Pt│Fe3+(a1),Fe2+(a2) ‖Ag+(a3) │Ag Pt,H2(p1) │H+(a1) ‖Cl-(a2) │Cl2(p2),Pt Pt,H2(p) │HCl(a) │AgCl,Ag * 二、电极电势和电池电动势 1、电极电势的产生 溶解大于沉积 电极带负电 沉积大于溶解 电极带正电 影响电极电势的主要因素为：电极本性、离子