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* * 第11章 卤素 2.66 2.96 3.16 3.96 电负性(Pauling) 149 190 240 155 分子离解能/ （kJ ·mol–1） 295 324.5 348.7 322 电子亲和能/ (kJ ·mol–1 ) – 1,0,+1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +4,+5,+7 –1,0 主要氧化数 5s25p5 4s24p5 3s23p5 2s22p5 价电子层结构 I Br Cl F 元素符号 11.1 卤素的通性 11.2 卤素单质 卤素分子内原子间以共价键相结合，分子间仅存在微弱的分子间作用力（色散力）。 它们在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多。碘易溶于KI、HI和其他碘化物溶液中： I2 ＋ I－ == I3－ K?＝725 I3－离子进一步与I2分子作用生成通式为[(I2)n(I－)]的负一价多碘离子。 11.2.1 单质性质 F2+NaOH == NaF+OF2↑+H2O （CN)2+2NaOH→NaCN+NaOCN+H2O Cl2+2NaOH == NaCl+NaClO+H2O Br2+NaOH 50 oC NaBr+NaBrO3+H2O 0 oC NaBr+NaBrO+H2O 3I2+6NaOH→5NaI+NaIO3+3H2O 80oC 3Cl2+6NaOH == 5NaCl +NaClO3+ 3H2O 1. 氟的制备： 　　 电解质：氟氢化钾﹙ KHF2 ﹚+ 氟化氢（HF） 阳极（无定型炭） 2F– == F2 +2e– 阴极（电解槽） 2HF2– + 2e– == H2+ 4F– 化学方法 2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2 == 2K2MnF6+8H2O+3O2 SbCl5+5HF == SbF6+5HCl K2MnF6+2SbF5 423K 2KSbF5+MnF4 11.2.2 单质制备 电解法 MnF3+1/2F2 2. 氯的制备 工业上制备氯采用电解饱和食盐水溶液的方法： 阴极：铁网 2H2O + 2e– == H2↑+2OH– 阳极：石墨 2Cl– == Cl2 + 2e– 电解反应： 2NaCl+2H2O H2+Cl2+2NaOH 通电 实验室制备氯的方法： MnO2+4HCl == MnCl2+Cl2+2H2O 2KMnO4+16HCl == 2MnCl2+2KCl+5Cl2+8H2O 3. 溴的制备 Cl2+2Br – == Br2+2Cl– 3Br2+3NaCO3 == 5NaBr+HBrO3+3CO2 ↑ 5Br – + BrO3 – + 6H+ == 3Br2+3H2O 4. 碘的制备 Cl2+2NaI == 2NaCl+I2 I2+5Cl2+6H2O == 2IO3 – +10Cl – +12H+ 2NaI+3H2SO4+MnO2 == 2NaHSO4+I2+2H2O+MnSO4 11.3 卤化氢与卤氢酸 11.3.1 性质 57 49 42 35.3 溶解度（293K，101kPa）/% 297.1 369 431 569 H-X键能/ （kJ·mol–1 ） +26 –36 –92 –271 生成热/(kJ·mol–1) 237.80 206.43 188.11 292.67 沸点/K 222.36 186.28 158.94 189.61 熔点/K HI HBr HCl HF 性质 卤化氢分子有极性，易溶于水。273K时，1m3 的水可溶解500m3 的氯化氢，氟化氢则可无限制地溶于水中。 在常压下蒸馏氢化酸（不论是稀酸或浓酸），溶液的沸点和组成都将不断改变，但最后都会达到溶液的组成和沸点恒定不变状态，此时的溶液叫做恒沸溶液。 HF分子中存在着氢键，分子之间存在缔合。固态时，HF分子以锯齿链状存在： 喷泉实验 与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离： 在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在的： H2F2 H++HF2－ F–+HF HF H++F－ HF2－ Kaθ = 6.6×10–4 Kaθ = 5 SiO2 +4HF == 2H2O+SiF4 ↑ CaSiO3+6HF == CaF2+3H2O+SiF4↑ 氢氟酸具有与二氧化硅或硅酸盐（玻璃的主要成分）反应生成气态的SiF4特殊性质： 11.3.2 氢卤酸的制法 1. 直接合成 H2+X2 → 2HX 2. 浓硫酸与金属卤化物作用