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无机化学 12 卤 素 Chapter 12 Halogen 基本内容和重点要求 1 卤素的通性 1 卤素的通性 1 卤素的通性 电负性数据 1 卤素的通性 2 卤素单质 2 卤素单质 2.2 卤素单质物理性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 工业上用电解氯化钠饱和溶液 来制备氯气，电解槽以石墨或 金属钛做阳极，铁网做阴极， 并用石棉隔膜把阳极区和阴极 区隔开。 电解时： 阳极反应：2Cl- === Cl2 ↑ + 2e- 阴极反应：2H2O + 2e- === H2 ↑ + 2OH- 总的反应： 2Cl- + 2H2O === 2OH- + H2 ↑ + Cl2 ↑ （1）同一金属，不同氧化态 低氧化态，离子性↗ ；高氧化态，共价性↗ 熔沸点相对较低 例1．SnCl2 R.T.固态，m.p.246 ℃, b.p.632℃; SnCl4 R.T.液态，m.p.-33℃, b.p.114℃. （2）同一金属、不同卤素： 氟化物离子性最强 碘化物共价性最强 例： AgF AgI 离子化合物，可溶于水 共价化合物，不溶于水 ?HXO HXO2 HXO3 HXO4Cl 3.2×10-8 1.1×10-2 103 108 Br 2.1×10-9 1I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7? 9-2 影响含氧酸氧化能力的因素 氧化性：H2SO3 H2SO4（稀）， H2SO4（稀） H2SO4（浓） 6.4 Cl2O7 6.5 I2O5 2HClO4 + P2O5(s) = 2HPO3 + Cl2O7 (l) 2HIO3(l) = H2O + I2O5 6 卤素的氧化物 ? 制法 ? 性质 ? 制法 最稳定的卤素氧化物 氧化剂： 卤素氧化物只能间接制备；稳定性差；常用作氧化剂 无色液体 白色非挥发性晶体 高氯酸的酸酐 脱水 +1 HXO 次卤酸 +3 HClO2 亚卤酸 +5 HXO3 卤酸 +7 HXO4 高卤酸 7 卤素含氧酸及其盐 直线形 V字形 三角锥形 四面体形 ? X可形成四种含氧酸，在卤素的含氧酸及其含氧酸盐中，卤素原子采用 sp3 杂化，所以含氧酸分子及含氧酸根离子均为正四面体构型。 X：（除了高碘酸）采取SP3杂化 σ键+ d→p反馈π键 在含氧酸分子中，羟基氧 (－OH) 与卤素原子之间形成 sp3-p 的 ? 键； 端基氧与卤素原子之间，除形成 sp3-p 的 ? 配位键外，还有（d-p）π配键。 在高碘酸分子中， I 采取 sp3d2 杂化， 分别与 5 个羟基氧和 1 个端基氧结合， 所以为 6 配位，分子呈正八面体形状。 酸性增强 酸性增强 7 卤素含氧酸及其盐 ? 四种含氧酸酸性递变规律 解释 ① R—O—H模型 R—O—H = RO- + H+ 酸式电离 R—O—H = R+ + OH- 碱式电离 由中心原子R的离子势决定： 7 卤素含氧酸及其盐 ?↑,酸式电离倾向↑; ? ，碱式电离倾向↑ 经验规则（r单位为pm）： 0.32 酸式电离 0.22 碱式电离 = 0.22~0.32 两性 减小，碱性增强 例2． NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 Si(OH)4 增加，碱性渐弱，酸性渐强 例1． Be(