第二化学反应速率和化学平衡.pptVIP

第二章 化学反应速率和化学平衡 §2.1 化学反应速率的意义及表示法 §2.1 化学反应速率的意义及表示法 一、 碰撞理论 §2.3 影响反应速率的因素 一、浓度对化学反应速率的影响 §2.4 化学平衡 化学平衡： 2. 标准平衡常数 注意： 在液相反应中把平衡浓度除以标准状态下浓度；在气相反应中把平衡分压除以标准压强；使计算出的标准平衡常数为一无量纲的常数。 在液相反应的Kc与Kθ 在数值上相等，而在气相反应的Kp一般不与其Kθ 的数值相等。 2）纯液体、纯固体及稀溶液的溶剂参加反应时，其浓度（或分压）可认为是常数，均不写进平衡常数表达式中。如： 多重平衡规则： 若两个或两个以上的反应相加（减）得到另一个反应时，其平衡常数为几个平衡常数的积（商）。 5.平衡常数的意义 例： 973 K，下列反应达平衡 2SO2(g) + O2(g) ＝ 2SO3(g) 若反应在2.0L容器中进行，开始时，SO2为 1.00mol，O2为0.50mol，平衡时生成0.6molSO3， 计算该条件下的Kc，Kp ，K ? aA (g) + bB (g) ? dD (g) +eE (g) 解：（1） 起始PCl5物质的量为1mol PCl5 (g) ? PCl3(g) + Cl2 (g) 起始： 1 0 0 转化： α α α 平衡： 1-α α α n总=1+α 平衡pi ：[(1-α)/n总]P (α/ n总)P (α/ n总)P Kp= {[α/(1+α)]P }2 / [(1-α)/(1+α)]P =2.4318×105 α = 44% 设一气相平衡体系，用以下方程式表示： ２HI(g)=H2(g)+I2(g) 已知此反应的正向反应为吸热反应，问改变以下哪些条件，能使平衡时HI的量减少？ 1) 加入更多的I2; ( ) 2) 加入催化剂； ( ) 3) 温度不变，缩小体积使压力增加。 ( ) 4) 温度不变，增大体积使压力减小。 ( ) 5) 都不变。 ( ) 6) 升高体系温度。( ) 起始： 1.0 0.5 0 转化： 0.6 0.3 0.6 平衡n 0.4 0.2 0.6 平衡c 0.2 0.1 0.3 解： 2SO2(g) + O2(g) ＝ 2SO3(g) Kc = [c(SO3)]2/([c(SO2)]2[c(O2)]) =0.32/0.22×0.1=22.5 Kp =Kc(RT)Δn =22.5×(8.31×973)2-3 =2.78×10-3 K ? =Kp (p?) –Δn= 2.78×10-3 (p?)3-2=0.282 实验测知，下列反应在1000 K下达到平衡时，c(CO) = c(H2) = 7.6 ?10-3 mol . L-1, c(H2O) = 4.6 ?10-3 mol . L-1; 平衡分压分别为p(CO) = p(H2) = 0.63 ?105 Pa, p(H2O) = 0.38 ?105 Pa; 试计算该反应的Kc , Kp, K? . C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) 解： Kc = c(CO) c(H2) c(H2O) = (7.6 ?10-3 mol . L-1)2 (4.6 ?10-3 mol . L-1) = 1.2 ?10-2 mol . L-1 Kp = p(CO) p(H2) p(H2O) = (0.63 ?105 Pa)2 (0.38 ?105 Pa) = 1.0 ?105 Pa K? = [p(CO)/p?] [p(H2) /p?] [p(H2O) /p?] = (0.63 ?105 Pa/1.0 ?105 Pa)2 (0.38 ?1