络合滴定法-分析化学.PDF

6 6 第 66章 络合滴定法 教学目的： 1. 掌握络合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数； 2. 掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用； 3. 了解金属离子指示剂。 教学重点： 1. 各种副反应系数及条件稳定常数的计算； 2. 化学计量点时、计量点前后金属离子浓度的计算，终点误差的计算； 3. 准确滴定、分别滴定的条件； 4. 常用指示剂（EBT、XO）的使用条件及应用。 教学难点：副反应系数及条件平衡常数的计算；混合金属离子滴定的酸度控制。 教学内容： 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法。 络合反应：由中心原子（或离子）与配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合成复 杂离子（络合物）的过程。 2+ 2+ Cu + 4NH = Cu(NH ) 3 3 4 中心离子 配位体 络合物 6.1 6.1 66..11 分析化学中常用的络合物 简写为[ML ]m+ L配位体 n M中心原子（离子） X相反电荷离子 2 3 中心原子(离子): 必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d sp 杂 3 2 化，sp d 杂化）。 - - 配位体: 至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH 、SCN 、CN 、 3 乙二胺等。 相反电荷离子: 当络合物带电时，是保持物质电中性必不可少的。 Monodentate 配位体（单齿配位体）：是指提供一对孤对电子的配位体，一个 Monodentate 配位体与中心离子只形成一个配位键，与配位体本身存在的孤对电子以及配位数无关。如 H O，尽管 H O 分子中存在两对孤对电子，但只易提供一对与中心离子配合。单基配位体 2 2 与中心离子（原子）形成的络合物叫简单络合物 6.1.1 6.1.1 66..11..11简单络合物 1 由中心离子和配位体（ligand）形成，分级络合。逐级稳定常数接近，溶液中有多种络 合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 2+ 例如： Cu 与 NH 的络合 3 2+ 2+ 4 Cu +NH = Cu(NH ) k =2.0×10 3 3 1