《有机化学》之烯烃.pptVIP

有机化学 烯 烃 Alkene 本章主要内容 烯烃的结构 烯烃的命名 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 烯烃的亲电加成反应历程 烯烃的结构 乙烯的结构 乙烯分子中的π键 乙烯分子的键长和键角 π键的特点 （1）π键只有对称面没有对轴．所以，双键碳原子之间不能以两碳核间联线为轴自由旋转． π键的特点 （2）由两个p轨道侧面重叠而成的π键，重叠程度比σ键小的多．所以π键不如σ键稳定，比较容易破裂．π键键长比碳碳单键的键长短. π键的特点 （3）π键电子云比较分散，有较大的流动性，化学反应性较强． 烯烃的结构 烯烃的同分异构现象 构造异构 当双键碳原子上各连有两个不相同的基团时，由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的排列方式，形成顺反异构体。 通常反式异构体比顺式异构体稳定，并且有较高的熔点。顺反异构体不能通过σ单键的旋转而互相转化，但受热时，顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。 烯烃的命名 烯烃构造异构体的命名 衍生物命名法 系统命名法 2. 烯烃顺反异构体的命名 以乙烯为母体，把其它烯烃看作是乙烯的烃基衍生物。如： 常用的烯基的名称 常用的烯基的名称 常用的烯基的名称 根据IUPAC命名法，顺反异构体的构型是用字母Z（同）和E（对）来表示，称Z/E命名法。构型Z或E要用“次序规则”来决定. 次 序 规 则 （1）双键碳原子所连接的原子或基团按原子序数大小，把大的排在前面，小的排在后面。同位素按相对原子质量大小次序排列。例如： 次 序 规 则 （2）当双键碳原子连接的基团的第一个原子相同时，则还需比较后面的原子。 次 序 规 则 （3）当取代基为不饱和基团时，则把双键或三键原子看作是它以单键和多个原子相连接。 烯烃的物理性质 烯烃在物理性质上与相应的烷烃相似，但它们的沸点低些，而相对密度稍高。C2~C4 是气体，C5~C18是液体，C19 以上是固体。 所有烯烃的相对密度都小于1，并有特殊气味。烯烃难溶于水而能溶于有机溶剂，如乙醚、四氯化碳等。 烯烃的化学性质 加成反应 氧化反应 α-氢原子的反应 聚合反应 加成反应 催化氢化 亲电加成反应 游离基加成反应 硼氢化反应 ⑴ 催化加氢 ⑵ 亲电加成反应 ① 加卤素 ② 加卤化氢 ③ 加硫酸 ④ 加水 ⑤ 加次卤酸 ① 加卤素 亲电加成反应 亲电试剂 在反应中，具有亲电性能的试剂叫做亲电试剂。亲电试剂通常为带正电的离子(如H+、X+等)或为在反应中易被极化带正电荷的分子(如X2)。 由亲电试剂的作用而引起加成反应称为亲电加成反应。 烯烃的亲电加成反应历程 第一步： 烯烃的亲电加成反应历程 第二步： ② 加卤化氢 亲电加成反应 马氏规则 不对称烯烃与卤化氢的加成，加成方向遵循马氏(Markovnikov)规则，即主要产物为氢原子加在含氢较多的碳原子上的产物。 马氏规则的解释 ③ 加硫酸 亲电加成反应 ④ 加 水 亲电加成反应 用于醇的制备 ⑤ 加次卤酸 亲电加成反应 不对称烯烃的加成方向遵循马氏规则 ⑶ 游离基加成反应 反应历程 ⑷ 硼氢化反应 氧 化 反 应 催化氧化 高锰酸钾氧化 臭氧化反应 ⑴ 催化氧化 ⑵ 高锰酸钾氧化 高锰酸钾氧化 高锰酸钾氧化 高锰酸钾氧化 ⑶ 臭氧化反应 臭氧化反应 α-氢原子的反应 取代 聚合反应 乙烯的来源和主要用途 （Z）-1-氯-2-溴丙烯 烯烃顺反异构体的的命名 Z/E （Z）-1，2-二氯溴乙烯 反-1，2-二氯溴乙烯 （E）-1，2-二氯溴乙烯 顺-1，2-二氯溴乙烯 烯烃顺反异构体的的命名 Z/E Pt Ni 1，2-二溴丙烷 烯烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应可用于烯烃的鉴别． 亲电试剂 δ + + _ + δ _ δ δ + _ 溴鎓离子 π络合物 亲电试剂进攻烯烃生成溴鎓离子 溴鎓离子 溴负离子从反面进攻溴鎓 离子生成1,2-二溴乙烷 1,2-二溴乙烷 烯烃与卤素的亲电加成反应 130~250℃ 卤化氢发生加成反应的活泼性顺序: 亲电试剂 + + 烯烃与卤化氢的亲电加成反应机理 正碳离子中间体 醋酸 2°正碳离子更稳定 1°正碳离子不稳定 2-溴丙烷 （主要产物） 1-溴丙烷（少量） 正碳离子稳定性 叔正碳离子仲正碳离子伯正碳离子甲基正碳离子 烯烃与卤化氢的亲电加成反应 0~15℃ 硫酸氢乙酯 H2SO4 0~15℃ 170℃ H2O -H2SO4 0~15℃ 20℃ H2O 硫酸氢异丙酯 异丙醇 H3PO4 280~300℃,7~8MPa H3PO4 195℃, 2MPa β-氯乙醇