磷钨酸镧催化合成缩醛酮的研究.pdfVIP

　第２２卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．１　 　２００８年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０１００３９０５ 磷钨酸镧催化合成缩醛（酮）的研究 １ ２ １ 许招会 ，廖维林 ，王　繰 （１．江西师范大学 化学化工学院，江西 南昌３３００２２；２．江西省精细化工重点实验室，江西 南昌３３００２７） 摘　要：以磷钨酸镧为催化剂催化合成了苯甲醛乙二醇缩醛、苯甲醛１，２丙二醇缩醛及环己酮乙二醇缩酮．较系 统研究了反应物料配比、催化剂用量、反应时间、催化剂重复使用性能等因素对反应的影响．结果表明：在醛 （酮）／二元醇（乙二醇、１，２丙二醇）＝１．０∶１．５（ｍｏｌ／ｍｏｌ），催化剂用量为反应物料总质量的１．０％，环己烷为带 水剂，在反应温度８６～９６℃条件下，反应时间２．０ｈ，苯甲醛乙二醇缩醛收率为７８．５％，苯甲醛１，２丙二醇缩醛 收率为７６．１％，环己酮乙二醇缩酮收率为７９．５％． 关　键　词：磷钨酸镧；缩醛；缩酮；催化合成 中图分类号：Ｏ６４３．３２，ＴＱ４２３．２６，ＴＱ４２６．９１ 文献标识码：Ａ 　　缩醛（酮）化合物是一类重要的有机化工产品． 型号：ＧＣ１４Ｂ）． 它们已广泛应用作特殊的反应溶剂、有机合成的羰 １．２磷钨酸镧复合催化剂的制备［９］ ［１］ 取一定量的磷钨酸（ＰＷＡ），加入一定水和乙 基保护基团、香料及有机合成中间体 ．传统工艺 ［２］ 一般采用无机酸如硫酸作催化剂合成缩醛（酮） ， 醇使其溶解，形成澄清透明溶液．于６０～８０℃和搅 但长期未解决面临环境方面的难题．近年来，杂多 拌下加入一定量的硝酸镧结晶水合物，保持回流状 酸在取代硫酸已取得了较为明显进展并受到广泛重 态反应１２０ｍｉｎ后，常压蒸馏除去醇和部分水，降 视［３～５］，由于其负载型杂多酸催化剂的活性组分易 至室温，结晶并陈化，经过滤，制得 ＬａＰＷ Ｏ · １２ ４０ 脱落，严重影响催化剂的重复使用及再生［６～８］．本 ｎＨＯ．将于１５０℃干燥２．０ｈ后的固体试样在３００ ２ 工作利用杂多酸与稀土路易斯酸盐制备了磷钨酸镧 ℃温度下煅烧３．０ｈ，即得ＬａＰＷ Ｏ催化剂样品． １２ ４０ 复合催化剂，通过对苯甲醛乙二醇缩醛３种缩醛 １．３催化剂的结构表征（ＦＴＩＲ分析） ３－ （酮）的催化合成，研究了磷钨酸镧（ＬａＰＷ Ｏ ）复 Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多阴离子 ＰＷ Ｏ 是由１个 １２ ４０ １２ ４０ 合催化剂的催化活性和重复使用性能，结果表明该 ＰＯ四面体为中心和４个 Ｗ Ｏ 环绕而成，其中 ４ ３ １３ 催化剂催化活性较高、重复使用性能良好．