密度泛函理论在磁性材料中的实际应用.pptx

CoNi合金磁晶各向异性的第一性原理研究学 院材料科学与工程姓 名刘××学 号×××××××目录CONTENT密度泛函理论1.密度泛函理论简介2.磁各向异性简介3.文献阅读4.结论5.参考文献目 录目录密度泛函理论DFT关键词：Hamilton量Hartree-Fork近似密度泛函能带计算自洽-迭代法1、从多粒子系统的 Hamilton 量到 Hartree-Fork 近似 对于一个含有 N 个原子的多粒子系统，忽略其它外 场的作用，其 Hamilton 量可以写为以下形式：密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论多粒子系统的薛定谔方程为： 多粒子系统的所有物理性质原则上可以通过求解薛定谔方程获得。但是，固体材料中每立方米对 i 和 j 的求和高达 10^29 的数量级。显然，要严格求解与之对应的薛定谔方程是不可能的，所以，需要采用以下合理的假设和近似。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论 1927年，两位科学家提出，可以将离子实的运动与电子的运动分开考虑，这是因为离子实的质量 Mj 比电子的质量 m 大 3 个数量级，因此离子实的运动速度要比电子的运动速度慢很多。那么，在考虑电子的运动是，可以认为离子实只是静止在其平衡位置，电子在离子实产生的势场中运动；而在考虑离子实的运动时，电子的运动速度相当快，能够即时跟上离子实位置的变化。这就是著名的绝热近似。 此时，就可以将多电子体系的 Hamilton 量简化为： 薛定谔方程为：密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论 由于电子之间的库伦相互作用的存在，使得绝热近似后的薛定谔方程任然无法严格求解。于是就提出了 Hartree-Fork 近似。 在H-F近似的基础上把多电子系统的薛定谔方程进一步简化为了单电子有效势方程，即： 但是，H-F 近似中只考虑了自旋平行的电子间的交换作用，却将自旋反平行电子间的相关能完全忽视了。因此，H-F 近似不能作为单电子近似的严格理论基础。 建立在 Hohenberg-Kohn 定理基础上的密度泛函理论以及随后提出的 Kohn-Sham 方程是从相互作用多电子系统证明单电子近似的严格理论依据。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论2、密度泛函理论起源于Thomas-Fermi 模型理论基础为Hohenberg-Kohn密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论2.1 Hohenberg-Kohn 定理 定理一：对于一个不计自旋且电子数不变的全同费米系统，其基态电子数密度 与施加在该体系上的外加势场 一一对应. 定理二：在体系电子数不变的情况下，当 为严格的基态电子数密度时，能量泛函最小，且为体系的基态能量。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论2.2 Kohn-Sham 方程设想有一个虚拟的无相互作用的电子体系，其基态电子数密度恰好等于相互作用系统的基态电子数密度 。通过计算可以求得在有效势 中的单电子运动方程：但由于这个有效势依赖于基态密度 。因此对上式必须联立自洽求解，称其为 Kohn-Sham 自洽方程组。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论此外，我们还可以求得体系的基态能：通过上式，将多体效应全部包括在交换关联能泛函 和交换关联势 中，而交换关联势又依赖于交换关联泛函，那么要完成 Kohn-Sham 自洽方程组的求解，就需要知道交换关联泛函的具体形式。于是 Kohn 和 Sham 就提出了局域密度近似（LDA）。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论2.3 局域密度近似（LDA）和广义梯度近似（GGA）LDA就是将交换关联能泛函写成如下形式：其中， 代表局域密度为 的均匀电子气中每个电子的交换关联能，它是 的函数，且对 的依赖是局域的。可将交换关联能写成：其中， εx 和 εc 单电子的交换能和关联能。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论根据 Monte-Carlo 方法求出的εx 和 εc 具有如下形式：这里，rs满足联立上面几个公式，就可以得出交换关联能泛函的具体形式。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论LDA对于理想的均匀电子气体系是成立的，而实际原子和分子的电子密度是非均匀的。对于电子密度非均匀的体系，广义梯度近似（GGA）在交换关联泛函中引入了电子束密度的梯度▽ρ（r）。非局域的GGA方法更适合处理电子密度非均匀的体系，它使原子交换能与关联能的计算结果有了很大的改进。目前，经常被大家使用的GGA交换能泛函包括PBE、PW91等。密度泛函理论DFT磁各向异性文献阅读结论3、能带的计算方法