多组分系统热力学(资料)推荐.pptVIP

* 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为m） 溶质的化学势 （2）当 时，同理： 是 时，又服从 Henry定律那个假想态的化学势。 * 溶质的化学势 * 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为c） 溶质的化学势 （3）当 时 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， * 溶质的化学势 * 3．7 稀溶液的依数性 依数性质(colligative properties）： 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。 指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 * 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降 蒸气压下降 * 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位： 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值， 查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 凝固点降低 凝固点降低 单位： 为非电解质溶质的质量摩尔浓度， * 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 沸点升高 沸点升高 * 如图，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） ? = p右- p左 * 渗透压 * 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 3.8 真实液态混合物与实际溶液 拉乌尔定律应修正为： 相对活度的定义： 一 真实液态混合物：对任意组分 * 真实液态混合物 称为相对活度，是量纲1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际液态混合物与理想液态混合物的偏差，也是纲为一的量。 活度的计算： 在真实液态混合物中，其任意组分的化学势的表达式与理想液态混合物相同，只要用活度代替摩尔分数浓度即可为。 拉乌尔定律应修正为： * 实际溶液 对亨利定律进行修正，非理想溶液中组分B的浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 二 实际溶液，溶剂同上，溶质B的化学势： * 实际溶液 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势。 * 实际溶液 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 显然 ，但B物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 * 3.9 分配定律 “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数” ，这称为分配定律。用公式表示为： 式中 和 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂 中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 * 分配定律 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即： 影响K值的因素有温度、压力、溶质及两种溶剂的性质，在溶液浓度不太大时能很好地与实验结果相符。 * THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS T