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2、学说要点： (1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形成相似的三维空间网络。 (2)这种网络是由离子多面体通过桥氧相连，向三维空间无规律的发展而构筑起来的。 (3)电荷高的网络形成离子位于多面体中心，半径大的变性离子，在网络空隙中统计分布，对于每一个变价离子则有一定的配位数。 (4)氧化物要形成玻璃必须具备四个条件： A、每个O最多与两个网络形成离子相连。 B、多面体中阳离子的配位数≤4。 C、多面体共点而不共棱或共面。 D、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。 * 3、评价 (1) 说明玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的， 揭示了玻璃各向同性等性质。 (2) 不足之处：对分相研究不利，不能完满解释玻璃的微观不均 匀性和分相现象。 4、结论： 两种假说各具优缺点，两种观点正在逐步靠近。统一的看法是-玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。 ①晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性。 ②无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀和统计性。 它们各自能解释玻璃的一些性质变化规律。 * 通过桥氧形成网络结构的玻璃称为氧化物玻璃。 典型的玻璃形成的氧化物是SiO2、B2O3、P2O5和GeO2，制取的玻璃，在实际应用和理论研究上均很重要。 一、硅酸盐玻璃 1、石英玻璃由硅氧四面体[SiO2]以顶角相连而组成的三维网络。网络没有其晶体那样近程有序，它是其它硅酸盐玻璃的基础。 二氧化硅为主体氧化物，决定性作用，当R2O或RO加入玻璃中，由于增加O/Si比例，使O/Si比为主的三维结构破坏，随之玻璃性质发生变化，这些连按方式的改变会伴随物理性质的变化。 4-6 常见玻璃类型 * 2、玻璃的结构参数 四个基本结构参数： X——每个多面体百桥氧离子平均数 Y——每个多面体桥氧平均数 Z——第个多面体氧离子平均总数 R——氧硅总数之比 * 四个参数中，y-结构参数 y＜z 不能形成三维网络 y愈小，网络空间聚集愈小，结构也更松散，并出现较大深隙。 (1)石英玻璃(SiO2) Z=4 R=2 X=2×2－4＝0 Y＝2(4-2)=4 (2)Na2O.2SiO2 Z=4 R=5/2 X=2×5/2－4＝1 Y＝2(4－5/2)=3 (3) Na2O.SiO2(水玻璃) Z=4 R＝3 X＝2 Y＝2 (4) 2Na2O.SiO2 Z＝4 R＝4 X＝4 Y＝0(不形成玻璃) * (5)10％molNa2O8%molCaO82%molSiO2 Z＝4 R＝(10+8+82×2)/82=2.22 X=0.44 Y=3.56 (6) 10％molNa2O.8%molAl2O382%molSiO2 Z＝4 R＝(10+24+82×2)/(82+8×2)＝2.02 X＝0.0 Y＝3.96 注意： （1）有些的离子不属典型的网络形成离子或网络变性离子，如Al3+、Pb2+等属于所谓的中间离子，这时就不能准确地确定R值。 若(R2O＋RO)/Al2O3 1 ,则有[AlO4] 即为网络形成离子； 若(R2O＋RO)/Al2O3 1 ,则有[AlO6] 即为网络变性离子； 若(R2O＋RO)/Al2O3? 1 ,则有[AlO4] 即为网络形成离子。 * 典型玻璃的网络参数X，Y和R值见表4-1。 表4-1 典型玻璃的网络参数X，Y和R值 * （2）Y是结构参数。玻璃的很多性质取决于Y值。Y2 时硅酸盐玻璃就不能构成三维网络。 在形成玻璃范围内： ①Y增大网络紧密，强度增大，粘度增大，膨胀系数降低，电导率下降。 ②Y下降网络结构疏松，网络变性离子的移动变得容易，粘度下降，膨胀系数增大，电导率增大。 Y对玻璃性质的影响情况见表4-2。 * 硅酸盐玻璃与硅酸盐晶体结构上显著的差别： (1) 晶体中Si－O骨架按一定对称性作周期重复排列，是严格有序的，在玻璃中则是无序排列的。晶体是一种结构贯穿到底，玻璃在一定组成范围内往往是几种结构的混合。 (2) 晶体中R＋或R2＋阳离子占据点阵的位置：在玻璃中，它们统计地分布在空腔内，平衡Onb的负电荷。虽