第3章 进程结构.ppt

2017-8-17 顺丁橡胶低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。 性能 应用 （1）轮胎、胶板、胶管、胶鞋、输送带等 （2）塑料增韧，如用于制造高抗冲聚苯乙烯、改性聚 烯烃，以提高树脂的抗冲强度。 而反式聚丁二烯由于结构对称，极易结晶，为坚硬塑料，称之为古塔波胶 2017-8-17 图1 高分子链的几种模型 聚合物分子的各种形状 3.1.1.4 大分子链骨架的几何形状 2017-8-17 1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。 2. 支化高分子（branching polymer）： 与线形高分子的化学性质相似，但物理机械性能不同，线形分子易于结晶，故密度，熔点，结晶度和硬度方面都高于前者。 支化破坏了分子的规整性，故结晶度大大降低。 2017-8-17 支化与交联的性能差异: 支化的高分子可以溶解;交联的高分子不溶解,在交联度不大的情况下溶胀,不熔融的 热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子 交联结构的形成条件：若在缩聚反应过程中有三个以上的官能度的单体存在；或在加聚过程中有自由基的链转移反应；或双烯类单体中第二键的活化等都能生成的高分子。 3. 交联（ network polymer）: 高分子链之间通过支链连接成一个空间三维网状结构 2017-8-17 PE种类 链的几何形状 ρ ?(%) 拉伸强度σt (kg/cm2) Tm 最高使用温度℃ LDPE 支化结构 0.91~0.94 60~70 70~150 105 80~100 HDPE 线形结构 0.95~0.97 95 210~370 135 120 交联PE 交联结构 0.95~1.40 ----- 100~210 ----- 135 用途： 1. LDPE ：薄膜材料、软制品 2. HDPE ：硬制品、管材 3.交联聚乙烯：海底电缆、电工器材 表1 PE链几何形状对其性能的影响 2017-8-17 eg: 橡胶硫化 未硫化:分子间容易滑动,受力后不能恢复原状 硫化后: 不易滑动, 有可逆的弹性形变 注意:交联度不同,性能也不相同; 如交联度小的橡胶(含硫量5%),弹性好,交联度大（20％～30％）的橡胶,弹性差,随着交联度的增加,机械强度和硬度都将增加,最后失去弹性而变脆. 2017-8-17 交联的作用: 1.使分子在使用时克服分子间的流动,即提高强度 2.提高耐热性 3. 提高抗溶剂性,即不容易溶解于有机溶剂 2017-8-17 共聚物：由两种以上的单体键合而成的聚合物 以A、B两种单体单元所构成的共聚物为例，按连接方式可分为： 交替共聚物(alternating copolymer) ABABABABABABABA 无规共聚物(random copolymer) AABABBAA 嵌段共聚物(block copolymer) AAAAAABBBBBAAAAAA 接枝共聚物(graft copolymer) AAAAAAAAAAAAA BBBB 3.1.1.5 共聚物大分子链的序列结构 2017-8-17 共聚物结构的确定： 1.平均成分：化学法、光谱法 、同位素活性测定 2. 构成不均匀性：平衡离心分离和凝胶渗透色谱法测定 Copolymer molecule has non-uniform and polydisperse according to its molecule weight and structure 2017-8-17 不同类型的共聚物，它们的性能也不相同，因此常用该法来对某种材料改性 举例：苯乙烯St + 丁二烯B a. 工程塑料ABS： 丙稀腈，丁二烯和苯乙烯的三元接枝共聚物，因此兼具三种组分的特性：质硬、耐腐蚀、提高制品的拉伸强度和硬度。 2017-8-17 耐油性, 高拉伸强度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness 弹性和高抗冲击性能 Rubber like elasticity. High impact resistance 良好的成型性能 Good formability 2017-8-17 b. SBS嵌段共聚物： 由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物 聚丁二烯（PB）常温下是橡胶，聚苯乙烯（PS）则是硬性塑料，二者不相容，因此是两相结构。PB相形成连续的橡胶相，PSt则形