第六章 常用的分离技术.ppt

第六章 常用的分离技术 学习要求： 1、了解分析工作中常用的几种分离与富集方法 2、 会计算有关的萃取率 3、理解色谱分析法的原理 分离度 第一节 概述 一、问题：在分析工作中，什么情况下要先对试样进行预处理——分离或富集 二、分析工作中常用的几种分离与富集方法 1．? 沉淀法 2．? 分馏法 3．? 液-液萃取法 4．? 色谱法 5. 离子交换分离法 沉淀分离法——无机沉淀剂 无机沉淀剂沉淀分离法 氢氧化物沉淀分离法——控制pH NaOH溶液 氨和氯化铵缓冲溶液 醋酸和醋酸盐 利用难溶化合物的悬浮液 硫化物沉淀分离法 有机沉淀剂沉淀分离法和共沉淀分离法 有机沉淀剂沉淀分离法 形成螯合物（内络盐）沉淀 形成缔合物沉淀 形成三元络合物沉淀 和共沉淀分离法 利用吸附作用进行共沉淀分离 利用生成混晶进行共沉淀分离 利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离 图 第二节 溶剂萃取分离法 一、概念 萃取：利用不同物质在选定溶剂中溶解度的不同，达到分离混合物组分中组分的方法 二、分类： 1． 液-液萃取：用溶剂分离液体混合物中的组分 2． 固-液萃取：（浸取） 三、几个名词 1、 被萃取物：由水相进入有机相的物质 2、 萃余相：萃取后的水相 3、萃取液：含被萃取物的有机相 四、溶剂萃取的基本概念 1．? 分配定律 2．? 分配比 3．? 萃取率 4．? 分离系数 β?1或β?1时，A，B可以分离。 五、萃取体系分类及萃取条件选择 1．? 萃取体系 被萃取物（浓度）|水相组成|有机相组成 选择有机相应注意的几个方面： （1）?????? 萃取物溶解度要大 （2）?????? 避免萃取过程中的乳化现象 （3）?????? 选择性要好 （4） 易于分离、易于回收、精制，毒性小 萃取体系分类及萃取条件选择 螯合物萃取体系及选择条件：萃取剂是螯合剂。 主要螯合剂：双硫腙，铜铁试剂，8-羟基喹啉，乙酰丙酮，噻吩甲酰三氟丙酮 萃取条件： ① 应选择与金属离子生成比较稳定的螯合物萃取剂 ② 水相中pH的控制 （1）离子缔合萃取体系及萃取条件选择 离子缔合物：金属离子与溶剂或萃取剂形成的配离子通过静电引力作用与水相中其它带异号电荷的离子互相缔合形成的疏水性的中性分子。该中性分子可被有机溶剂萃取。 盐离子缔合萃取体系： 萃取条件：加入氢卤酸或硫氢酸，保证体系足够酸度；加入盐析剂。 高分子胺类萃取 萃取条件： ①按季胺-叔胺-仲胺-伯胺选择胺类萃取剂，且碳链要适当长 ②选择适宜的稀释剂和酸度 ③在萃取相中加入少量辛酸或磷酸三丁酯可避免产生乳化。 协同萃取体系 由两种或两种以上的萃取剂混合物萃取金属离子。 协同效应： D协同明显大于相同条件下单独使用每种萃取剂时的分配比之和。 萃取分离的应用 三种萃取方法：间歇、连续、逆流 间歇操作法的步骤：萃取、分层、洗涤。 第三节 色谱分析法 一、概述 1．色谱法： 固定相：体系中保持固定的相 流动相：带着被分离物渗透过固定相空隙或表面的相 2．分类 按分离过程的物理化学原理：吸附色谱，分配色谱，离子交换色谱，凝胶色谱，亲合色谱 按固定相性质分：柱色谱，薄层色谱，纸色谱 二、柱色谱 将固定相装在玻璃或金属制成的柱内，让混合组分在柱内分离 1、吸附色谱的原理 固定相：吸附剂——氧化铝，硅胶 流动相：洗脱剂或淋洗剂——适宜的溶剂 洗脱：流动相流经色谱柱使混合物分离的过程 分配比D=溶质在固定相中的浓度/溶质在流动相中的浓度。 混合物组分中△D越大，分离效果越好。 2、常用吸附剂：氧化铝，硅胶 （1）使用前的处理：过筛控制粒度，去水活化 （2）氧化铝：Al(OH)3脱水制得。 用量：20-50倍的样品 碱性——生物碱、甾族化合物，芳香油分离 中性（常用）——醛、酮、酯、醌的分离 （3）硅胶：多聚硅酸脱水制得 用量：30-60倍于样品 用途：芳香油、萜类、甾体、生物碱、蒽醌，酸性、酚类物质、磷脂类，酯肪酸、胺基酸的分离。 3、柱色谱分离的基本技术 （1）装柱：干法、湿法。应防止吸附柱中夹有气泡 （2）上柱：试样溶液于少量溶剂轻轻加入柱顶 （3）洗脱：常用极性强的洗脱剂，洗脱剂的选择由实验确定。 （4）流分收集：定体积收集流分。 三、纸色谱 1．? 原理 载体——滤纸 固定相——滤纸纤维上吸附的水分 流动相——有机溶剂又叫展开剂 原点——将试样点于滤纸上的那一点又称色谱点 比移值Rf=原点到斑点中心的距离/原点溶剂前沿的距离 当Rf0.02时，可用纸色谱进行分离 2．? 纸色谱条件的选择 （1）滤纸的选择：均匀、洁纯、无