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第六章 聚酰胺纤维 第一节、聚酰胺纤维概论 一、定义： 大分子链中各链节通过酰胺键 相连的成纤高聚物纺制的纤维～尼 龙、耐纶、卡普隆、贝纶、阿米伦 二、分类： 1、由二元胺和二元酸缩聚而得： [ HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO ]n 2、由ω-氨基酸缩聚或由己内酰胺开环聚合而得： [NH(CH2)xCO ]n 三、聚酰胺纤维生产工艺流程： 1、聚酰胺6纤维 2 、聚酰胺66纤维生产 第二节、聚酰胺原料的制备 一、单体的合成： 1、己二胺：己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法 2、己二酸：环己烷氧化法、苯酚法 3、己内酰胺：苯酚法、环己烷法（空气氧化 法、光亚硝化法）、甲苯法 二、聚己内酰胺的制备 2、聚合工艺控制： （1）投料比： 开环剂：蒸馏水或无离子水——3%己内酰胺 水↑→水解开环反应诱导期↓→反应速度↑→达到平衡所需 的时间↓ 反应初期：水↑（开环剂）→反应速度↑ 反应后期：水↑→聚合物平均分子量↓（水解：CONH +H2O→COOH + NH2） 分子量稳定剂：己二酸=0.15～0.4%己内酰胺；醋酸=0.025～0.13% 己内酰胺 作用：封闭己内酰胺的端基，控制分子链的增长，保证熔体粘度稳 定 分子量稳定剂↑→聚合物平均分子量↓ 保证平均分子量不变下：排水彻底，稳定剂加得越多，则聚合 物分子量稳定性越好 催化剂：尼龙66盐或ω—氨基己酸=2%己内酰胺 催化剂↑→反应速度↑→聚合周期↓ →产物的熔点↓、强度↓ （2）聚合温度： 聚合温度↑→聚合反应速度↑→达到平衡所需的时间↓ →平衡时单体含量↑（平衡时主反应放热反应） →热裂解↑（聚酰胺水解：吸热反应）→聚合物 平均分子量↓ VK管上段：升温开环和排水，吸热反应；260～270℃ VK管中段：链增长，放热反应（但反应自由能变化很 小）；260℃ VK管下段：链平衡，放热反应；230～250℃ 综述：反应前期温度高：有利于加快聚合反应速度 反应后期温度低：有利于分子量提高、低分子含量 减少温度＜280～285℃ （3）聚合时间： 反应达到平衡时间：由反应温度、开环剂用量、分 子量稳定剂用量决定； 聚合反应后期，随着聚合时间 的延长，分子量分布均匀； 13000分子量切片、水=3%己内酰胺、己二酸=0.3%己内酰胺、上段温度=270～280℃、聚合时间=20～30h（达到分子量时间：12～18h；其余为分子量趋于平衡时间） （4）防氧化作用： 正常生产：靠不断进料中的水分蒸发和连续滴水 来使VK管内保持正压 某种原因停止进料或开停车：通入氮气保护 （三）聚己内酰胺切片的纺前准备：脱单+干燥 目的：脱出单体和低聚物；干燥切片 聚合物（单体和低聚物）→纺丝毛丝→经不起拉伸→强度↓ 1．脱单（PA66不需要脱单——几乎100%聚合） （1）切片的萃取： 目的：除去切片中大部分单体和低聚物，使低分子物含量10%→＜1.5～2% 原理：水→渗透到切片内部→低分子从切片中扩散出来→溶解在热水中 影响因素： 切片比表