分析化学第二章分析化学中误差与数据处理 .pptVIP

* * 正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 2、少量数据的统计处理 （1）t分布曲线 * * * * （2）平均值的置信区间 1）由单次测量结果估计μ的置信区间 2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 * * ７．测定某一热交换器水垢中的Fe2O3含量，进行七次平行测定，经校正系统误差后，其数据为79.58，79.45，79.47，79.50，79.62，79.38和79.80（％）， 进行Q检验后，求出平均值、标准偏差和置信度为90%时平均值的置信区间。 * * * * 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中 心，包括总体均值的可信范围。 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量 结果的均值为中心，包括总体均值的可信范围。 置信限： * * 表3-3 t值表(t: 某一置信度下的几率系数)p61 1. 置信度不变时: n 增加，t 变小， 置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加，t 变大， 置信区间变大 * * 第2章 分析化学中的误差 及数据处理 2.1 分析化学中的误差 2.2 有效数字及其运算规则 2.3 有限数据的统计处理 2.4 显著性检验 2.5 可疑数据的取舍 2.6 提高分析结果准确度方法 * * 2.1.1 误差(error)与偏差(deviation) 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 2.1 分析化学中的误差 准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 注：xT未知，E已知，可用χ代替xT * * 例： 甲 乙 ? 1.7542 0.1754 ? 1.7543 0.1755 E -0.0001 -0.0001 Er -0.0057% -0.057% 因此：1）绝对误差相同时，被测定的量较大时， 相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。 2）在测定量不同时，用相对误差来比较测定结 果的准确度，更为确切。 3）E、Er为正值时，表示分析结果偏高； E、Er为负值时，表示分析结果偏低。 * * 真值：客观存在，但绝对真值不可测 理论真值 约定真值 相对真值 * * 偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示 d = x - x 精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。 ∑di = 0 * * 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值 * * 标准偏差：s 相对标准偏差(变异系数)：RSD * * 例：有两组测定值 甲组：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组：2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 结果： 甲组： 3.0 0.08 2.76 0.08 乙组： 3.0 0.08 2.76 0.14 极差： R * * 2.1.2 准确度与精密度的关系 * * 准确度与精密度的关系 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高 系统误差! 准确度及精密度都高－结果可靠 * * 2.1.3 系统误差与随即误差 系统误差:又称可测误差 方法误差: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)