减压塔顶空冷腐蚀原因分析及对策.docVIP

一套常减压装置减压塔顶空冷腐蚀原因分析及对策 （扬子石化炼油厂常减压车间 张崇林） 一套常减压装置建成于1987年，为燃料-化工型装置，减压塔为全填料干式蒸馏塔，目前加工能力350万吨/年，以加工鲁宁管输原油为主，掺炼部分进口原油。一套常减压装置减压塔塔顶采用三级蒸汽抽真空系统，其后冷器全部采用表面喷淋的湿式空冷。2011年3月因气体脱硫装置压缩机频繁出现析硫堵塞现象，分析常减压装置瓦斯成分时发现减压塔塔顶瓦斯氧含量偏高，随之对常减压的瓦斯成分进行分析，其中一套常减压减顶瓦斯氧含量为10%左右。在随后进行的水压查漏过程中发现减压塔顶一级冷凝空冷片存在大面积腐蚀穿孔现象。 1 原因分析 1.1 腐蚀特点 减压塔塔顶共有三级空冷，其中第一级空冷入口采用注氨水、缓蚀剂和洗水的工艺防腐措施，由于从减压塔中蒸发出的HCl主要溶解在第一级空冷的冷凝水中，形成腐蚀，因此第二、三没有采取“三注”的工艺防腐措施。减压塔顶第一级冷凝器有8片空冷，全部为2008年投用。减顶空冷腐蚀主要有以下几个特点: 一是腐蚀速度快。2010年9月装置进行大修后开车，蒸汽试压过程中，没有发现空冷腐蚀穿孔现象。至2011年3月装置运行仅半年，出现了大面积空冷腐蚀穿孔现象，腐蚀速度较检修前大幅度上升。 二是腐蚀部位主要集中在离空冷入口0.5-1.0m处，且外喷淋侧腐蚀减薄更严重（如图1.1.1和图1.1.2）属于典型的露点腐蚀。 三是腐蚀表面不均匀，以槽蚀、坑蚀为主。 1.2 减顶切水铁离子含量的异常攀升 图1.2.1统计了2010年9月装置检修后开工至2011年3月31日的减压塔顶冷凝水（以下称减顶切水）铁离子含量，趋势显示自检修后开车，减顶切水铁离子长期高于5mg/l，尤其是2011年初开始塔顶切水铁离子波动幅度增加，且最高可达25 mg/l左右，减顶切水的分析数据显示塔顶冷凝系统的腐蚀明显加剧。 图1.2.1 减压塔塔顶排水铁离子变化趋势 1.3 氯化物、硫化物对减顶腐蚀的影响 常减压装置蒸馏塔顶的腐蚀以HCl-H2S-H2O腐蚀为主，其中HCl来源于原油中CaCl2、MgCl2等无机盐的水解，以及原油中有机氯的分解，H2S主要是原油中的硫化物分解而来。 减压塔进料温度为380-385℃，对于干式减压蒸馏塔，CaCl2、MgCl2不存在水解的条件。但是减压炉内油品的温度达到了395-400℃，原油中的有机氯化物（大部分来源于油田添加的助剂）存在部分分解的条件，生成的HCl是减压塔顶切水中氯离子的主要来源。 从工艺分析来讲，电脱盐的运行状况，主要对一套常减压装置常压塔顶腐蚀形成影响，对减压塔塔顶的腐蚀影响相对较小。减压塔塔顶氯离子的变化主要受原油中有机氯化物的组成、含量以及减压炉的温度影响。 而塔顶硫化氢的多少主要与原油性质变化有关，装置主要以加工鲁宁管输原油为主，掺炼原油硫含量相对较低，原油硫含量和组成变化相对较小，显然不是减顶空冷腐蚀加剧的主要原因。表1.3.1统计了常压塔塔顶切水和减压塔塔顶切水的硫化物、氯离子含量，分析数据显示减压塔顶的硫化物、氯离子并没有明显的上升，而且主要腐蚀物质氯离子的含量低于常压塔顶切水，因此减压塔顶的腐蚀加剧显然不是由于氯化氢含量明显上升引起的。 表1.3.1 常压塔顶氯离子、硫化物分析数据（平均值） 2010年 2010年 9月 2010年10月 2010年11月 2010年12月 2011年1月 2011年2月 2011年 3月 常顶硫化物 226 251 211 252 263 263 128 262 常顶氯离子 125 133 83 130 92 124 85 120 减顶硫化物 286 322 218 294 265 345 219 281 减顶氯离子 87 102 69 50 85 95 88 105 注：单位：mg/l 1.4 塔顶温度的影响 在调查减压塔顶空冷腐蚀的原因时，发现减压塔顶温度的高低对减压塔顶腐蚀具有明显的影响。 当减顶温度上升至130℃左右时，减压塔顶酸性水颜色为黑色，铁离子含量高达20-30mg/l左右，当减顶温度下降至115℃以下时，减顶切水颜色变为浅黑色，减顶切水铁离子能够控制在10mg/l以下。 图1.4.1统计了2009年1月至2011年3月共计27个月的减压塔顶排水铁离子（月分析数据平均值）和减压塔顶温度（来源于DCS的月平均值）的关系，发现自2009年6月以后减顶温度开始由100℃以下上升至100℃以上，而塔顶排水铁离子也明显上升。 图1.4.1 塔顶温度对排水铁离子的影响 自2009年下半年始，一套常减压装置负荷基本维持在95%以上。由于减压塔顶回流水冷器冷却负荷不足，减压塔顶温度因为加工负荷的上升而上升， 特别是夏季循环水温度上升时，温度更高。而且装置机泵使用的封油引