加氢裂化技术讲座汇.ppt

表2 欧洲柴油标准 前已述及，1966年我国近代加氢裂化催化剂实现工业化，牌号为3652； 70年代后期开始，抚顺石化院大力开发加氢裂化催化剂及工艺； 至今FRIPP开发已工业化和正在工业化的催化剂多达30个，与加氢裂化配套用于一反加氢处理催化剂及脱金属保护剂为9个； 各种催化剂的编号及主要用途见表6。 表6 FRIPP开发的馏分油加氢裂化催化剂 以FC、ZHC为字头的为较新的加氢裂化催化剂,以FF为字头（包括3996）为最新的加氢精制催化剂。 加氢裂化催化剂其中油选择性和活性的关系列于图6，其中最新的加氢裂化剂FC-26、FC-28没有标图中。 3881是专用于柴油加氢降凝催化剂，而3963是劣质柴油提高十六烷值催化剂。 3825、3955、FC-24为轻油型催化剂，FC-24为最新推出的新一代剂，具有液收高、气体产率低、重石脑油收率高、活性高等优点。 3824、3882、3903、3971、3976、FC-12均为兼顾生产石脑油及中间馏分油的中油型催化剂，可根据市场需求灵活操作，制取不同馏分产品。 最大量生产中间馏分油的催化剂则分为两类， 一类用于单段串联流程，它们是3901、3974、FC-16、FC-20、FC-26，它们活性较高，同时中油选择性也高，一般可达到76%左右。 FC-16、FC-20两种剂还有其特点，即对中间馏分油的低温流动性更好，可产更多的低凝柴油，特别适用于寒冷地区。 3973、ZHC-02、ZHC-01 、ZHC-04 、FC-14、FC-28则是适用于使用一个反应器的单段加氢裂化流程，其耐氮性能好，可不用预精制催化剂，中间馏分油收率更高，其选择性可达80%，柴油所占比例更大；但其不足是起始反应温度较高。 表7列出了FC-14加工伊朗含硫VGO的试验结果，其活性及中油选择性都高于早期的无定型催化剂。 表7 FC-14催化剂和无定型催化剂（TAC）对比结果 续表7 FC-14催化剂和无定型催化剂（TAC）对比结果 Chevron公司加氢裂化催化剂的开发上有悠久的历史，如早期的ICR-106、ICR-126等都是很著名的催化剂。 进入21世纪，该公司又相继推出多种新型加氢裂化及加氢处理催化剂，其用途主要见表8。 ICR-160为新推出的轻油型剂，具有高活性、高液收及低氢耗的优点；而ICR-211则是贵金属轻油型剂；ICR-157则是特别推荐的预处理剂，据称要比对手上一代剂HDN活性高出20 ~ 25%。 Chevron还专门开发了以产润滑油料为主的ICR-155剂，ICR-162也是最新推出的高中油型剂，也可制取润滑油料。 表8 CHEVRON公司生产的各种催化剂及其用途 UOP公司 UOP公司早在60年代就开发出裂化剂如DHC-6、DHC-8等，后来与Union公司合并更是势力大增，Union公司早期著名的裂化剂有HC-14、HC-16等。 近期UOP的新剂不断开发出来并用于工业装置，主要牌号及性能见图7。 最新有三个，高中油型的HC-110和HC-115，前者活性与DHC-8一样，但中间馏分油产率高3.0%，后者中间馏分油收率相当，但反应温度低15℉。 HC-170为轻油型新剂，其气体收率降低，石脑油收率增加1%。 图7 UOP的加氢催化剂及其应用范围 多环芳烃的聚合反应及脱除方法 当市场要求生产更多的优质中间馏分油时，R3按缓和加氢裂化操作，提高转化率，未转化油则进入到分馏系统； 分馏塔底的未转化油全部循环到R2裂化反应器，大量生产轻质油品。 这种流程既增加了灵活性，又降低了投资及操作成本。 该组合技术的要点是将劣质重馏分油的转化与劣质轻馏分的加氢精制组合。 其工艺流程如图。R1为裂化反应器，加工重质原料。 R2为精制反应器， R1生成油与外来轻质馏分油混合进入R2。 当R1进入的原料为重柴油时，由于加氢裂化导致干点前移，可以在分馏塔底直接出精制柴油。 如果R1使用VGO或焦化蜡油原料则分馏塔底将出加氢尾油，作为优质裂解制乙烯或优质基础油原料。 FHC-FHF组合技术流程图 新工艺流程见图5-2； 采用了倒置的反应器排列，即加氢裂化反应器放在前面，加氢处理反应器放在后面，新鲜进料进入二反顶部； 上游反应器具有高的氢分压及高的气/油比，进料硫、氮低，更有利于裂化反应发生； 新料进入二反，可吸收一反出口热量，并得到一反清洁生成油的稀释； 采用这种工艺中间馏分油收率可增加5%，其中柴油多产15%，氢耗降低20%。 如图5-3，流程的特点是在传统的加氢裂化流程后部增加一个带有补充精制反应器的增效热分离器。 把补充精制反应器用来处理轻质煤、柴油馏分，以深度脱硫及提高十六烷值。 加氢裂化反应器系统仍然进重质VGO进行转化，它们使用同一氢气循环系统以减少操作费用。 通过联合加工