有机化学003-2汇.pptVIP

* 第三章 立体化学（2） 主要内容 化合物立体结构式的变换方法 手性碳的构型 —— R型和S型，手性分子的命名 手性化合物的特性——旋光性（旋光度a、比旋光，外消旋体和内消旋体） 复习 两者不能重合 手性分子和非手性分子、手性碳 手性分子 两者可以重合 手性碳 非手性分子 对映异构体和非对映异构体 对映异构体——互为镜像且不互相重合 对映异构体 非对映异构体——相互不为镜像 立体结构表达式 伞形式 Fischer 投影式 十字式 键的方向？ 立体结构式的变换 两种常用的改变基团位置的方法： 交换基团法 旋转法 问题 1：如何改变基团的位置而又不改变原有构型？ 问题 2: 如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物？ 交换基团法 手性碳上的两个基团或原子交换奇数次得对映体, 交换偶数次回到原来结构 旋转法 分子以手性碳上化学键为轴旋转，所得到的结构结构不变， 仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化） 例 1: 试说明化合物I和II是否为同一化合物? 用基团交换法 甘油醛 I和II为对映体 例 2: 判断I和II是否为同一化合物 用基团交换法（C2和C3都要交换） （接下页） （接上页） 两者相同 I 和 II 为同一化合物（C2、C3均交换了偶数次） 手性碳构型的表示方法（手性碳的绝对构型） 手性碳的绝对构型——R/S 方法，手性化合物的命名 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则） （第二章 p39） （1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先 如： I Br Cl S P F O N C D H （2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子 如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 （3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次 如： 例: 例: 比较以下基团的优先顺序 1 2 例: 2, 3-丁二醇的三个立体异构体的命名 非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)-2, 3-丁二醇 R型 R型 S型 S型 (2S, 3R)-2, 3-丁二醇 或 (2R, 3S)-2, 3-丁二醇 (2R, 3R)-2, 3-丁二醇 非手性分子 如何判断一个分子是否有手性 最直接法: 画其对映体，看是否重合 观察有无手性碳： 若分子只含有一个手性碳，即为手性分子 分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 2, 3-丁二醇 2, 3-戊二醇 有4个立体异构体 与理论数目相同 例： 手性碳组成相同 只有3个立体异构体 2, 3-戊二醇的两对对映体 3. 观察分子的有无对称性 （无手性碳） （有手性碳） 若分子含有对称面或对称中心，为非手性分子 如：有对称面和对称中心的非手性分子 与镜像重合 含假手性碳的分子（了解）： 非手性分子（有对称面） 手性分子(为对映体) 相同组成的手性碳优先顺序：R型 S型 假手性碳的构型（用r/s表示） 一些不含手性碳的手性分子 连二烯型（含有两个互相垂直的平面） 比较： 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子 螺环型 与镜像无法重合，是手性分子 联苯型(位阻型) 大基团使单键旋转受阻 构象型（构象转换受阻） 反-环辛烯 螺旋型