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* 第三章 活性炭吸附 第三章 活性炭吸附 第一节 活性炭的性能 1. 活性炭的制造——分为炭化及活化两步。炭化也称热解,是在隔热空气的条件下对原材料加热,一般温度在600 OC以下。炭化有多种作用: 一是使原材料分解放出H2O, CO, CO2 及H2等气体。第二个作用是易使原材料分解成碎片,并重新集合成稳定的结构。活化是在有氧化剂的作用下,对炭化后的材料加热。当氧化过程的温度在800—900OC时,一般用蒸汽或CO2为氧化剂;当氧化过程的温度在600OC以下时,一般用空气做氧化剂。在活化的过程中,烧掉了炭化时吸附的碳氢化合物,起了扩大孔隙的作用,并把孔隙与孔隙之间烧穿,活化使活性炭变成一种良好的多孔结构。 2.活性炭的吸附性能 活性炭分成粉末状和粒状两种类型。每克活性炭的表面积可高达1000 m2 。 但99.9%以上的面积都在多孔结构颗粒的内部。活性炭的极大地吸附能力即在于此。粒状以吸附柱的形式来应用,当吸附能力饱和后,通过再生以恢复其吸附能力。粉末活性炭系直接投加于水中,经混合吸附后分离出来,由于再生技术尚未完善的关系,过去往往作为废物排掉。 3. 活性炭性能及影响因素及吸附作用 (1)表面的氧化物复体(complex)的性能。一般把活性炭的表面氧化物分成酸性的和碱性的两大类。酸性官能团有:羧基,酚羟基,醌型羰基,正内酯基,荧光型内酯基,羧酸酐基及环式过氧基等, 其中羧酸基,内酯基及酚羧基被多次报导为主要酸性氧化物,对于碱性氧化物的说法有分歧。有的认为是如氧萘的结构,为苯并恶英的衍生物,另一种说法认为碱性氧化物最好用类似吡喃酮的结构来代表。 (2)酸性氧化物使活性炭具有极性的性质,因之倾向于吸附极性较强的化合物。这些带极性的基团易于吸附带极性的水,因而阻碍了在水浴液中吸附非极性物质的过程。为了避免形成更多的类似羧基的基团,妨碍吸附非极性物质的过程,活化的温度必须在900OC附近,再生的温度也同样注意。 (3)活性炭表面的金属离子部位带有正电荷,对那些有过剩电子的部位的分子有吸引力,可以增加活性炭吸附的速率。活性炭表面带有金属的是有利的。 活性炭的吸附作用: (1)首先是对芳族化合物的吸附。例如农药、除草剂、表面活化剂、天然色及酚类等。这类化合物与活性炭间形成给受复体。活性炭中的羧基氧为电子给体,溶质中的芳环中有NO2一类取代基时,给受作用还要加强。 (2)非极性的链烷化合物在活性炭表面的吸附过程同样也受酸性氧化物的阻碍,这类化合物只是在无酸性氧化物的活性炭表面上才能很好地被吸附。但在特殊情形下,当活性炭表面上的金属能起加强吸附作用时,非极性的链烷化合物也能很好地被含有酸性氧化物的活性炭吸附。突出的例子为活性炭吸附二丁基二硫(C4H9)2S2的研究结果。(C4H9)2S2 是水中产生臭及味的原因。由于S—S键是一个过剩电子的定位点,受活性炭表面的正电荷金属离子诱发了(C4H9)2S2 分子的感应极化,加强了吸附能量,可以不受酸性氧化物的影响。 (3)活性炭对于吸附无机物也有一定的潜力。粒状活性炭对于Ag+,Cd2+,及Cr042- 等离子的吸附去除率可达85%以上。对于水中大多数的金属如锑,砷,铋,锡,汞,钴,铅,镍,铁等均有很好的吸附潜力。活性炭对水中卤族分子Cl2,Br2,及I2的吸附能力顺序为良好,强及很强,Cl2及Br2 并被还原。 总之,活性炭的吸附性能是由它的表面基团类型,比表面积和孔径的分布几个因素定的。 第二节 吸附等温线 当达到平衡浓度ρe时,可知m mg活性炭所吸附的杂质量为 V(ρi-ρe) mg,因为每mg活性炭所吸附的杂质量为 其中x 代表被吸附的杂质质量。 当然,对同样的原水用不同种类的活性炭进行吸附试验,所得到的平衡浓度ρe是不相同的,因而x/m值也不相同。但对同一种活性炭来说,实验证明: 当T不变时 按上述试验过程所得的 x/m对ρe所画出的曲线称为吸附等温线。 常见的吸附等温线有三种类型,每种类型相应于一种吸附公式, 如下页图所示: Ⅰ型 Ⅱ型 Ⅲ型 Ⅰ型:ρe没有极限值,但是x/m却有一极限值(x/m)0 。这类吸附实验资料可以用Langmuir公式处理。 Ⅱ型: ρe有一个极限值ρs ,称为饱和浓度,但是x/m却没有极限值,这种类型等温线可以用BET(brannauer 、Emmett 、Teller)公式处理。 Ⅲ型: ρe与x/m都没有极限值,可以用Freun
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