物理化学-第10章-界面现象.ppt

物理化学电子教案 一、表面和界面 (surface and interface) 二、界面现象的本质 三、比表面（specific surface area） 五、对表面化学的基本要求 1. 理解表面张力（单位表面自由能）的概念。 2. 理解弯曲液面的附加压力的概念；掌握（Young-Laplace）方程及其应用。 3. 理解弯曲液面的饱和蒸气压与平面液体的饱和蒸气压的不同；掌握 Kelvin方程及其应用。 4. 了解润湿作用；理解接触角和 Young方程；了解毛细管现象。 5. 理解亚稳状态及新相生成的热力学和动力学。 6. 了解溶液界面上的吸附现象，正吸附和负吸附，吉布斯模型及表面过剩物质的量的概念；???理解 Gibbs方程。 7. 了解表面活性剂的结构特征及其应用。 8. 理解物理吸附和化学吸附的意义和区别。 9. 掌握 Langmuir单分子层吸附理论和吸附定温式及其应用。 §10.2 表面张力及表面Gibbs自由能 一、表面张力（surface tension） 四、影响表面张力的因素 (5)、溶液的表面张力与溶液浓度的关系 §10.3 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 一、弯曲表面上的附加压力 2、已知水在两块玻璃间形成凹液面，而在两块石蜡板间形成凸液面。试解释为什么两块玻璃间放一点水后很难拉开，而两块石蜡板间放一点水后很容易拉开。 二、毛细管现象 三、弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 §10.5 液-固界面 三、铺展过程 四、接触角与润湿方程 §10.7 表面活性剂及其作用 二、表面活性剂的分类 球形胶束 六、表面活性剂的一些重要作用及其应用 习惯上人们用接触角来判断液体是否润湿固体。例如水在玻璃上的接触角 ? 90° （非常干净的玻璃与非常纯净的水之间的 ? = 0 ），水在玻璃毛细管中上升，通常即说水能润湿玻璃；而汞在玻璃上接触角? =140° ，汞在玻璃毛细管中下降，通常即说汞不能润湿玻璃。 习惯称谓 完全润湿 也称作 铺展 浸湿 沾湿 , 或不存在 润湿 也称作 浸湿 沾湿 不润湿 也称作 只能沾湿 完全不润湿 称作 : 总结 + + = + = o o o o o o 0 90 θ 0 180 θ 90 180 θ θ 由于θ可测，习惯上用接触角来衡量润湿程度。 90° 0° 润湿 不润湿 180° 完全不润湿 完全润湿 结论：①θ的大小用来判断润湿与否，θ角越小润湿效果越好。 ②要使 1 cosθ ＞0，（或θ＜90°)，须满足γl s＜γs, 需要降低γl s。 五.固体自溶液中的吸附 固体自溶液中的吸附在工业及科研中有重要应用， 例染色、制糖时的脱色……。但由于有溶剂存在， 比固体对气体的吸附要复杂得多。 吸附量的定义： . c n m V c ; c , 时的吸附量 浓度为 在溶液平衡 单位质量吸附剂 吸附剂质量 溶液体积 吸附平衡后的浓度 溶液配制浓度 其中 - - - - - a 0 , 在恒温恒压下，测定吸附量与浓度的关系，即得吸附等温线。 固体自稀溶液中的吸附，为单分子层吸附，可用朗缪尔吸附等温式描述： 关. 与溶剂和溶质性质均有 吸附系数, 单分子层饱和吸附量; - - b a m n 也可用弗罗因德利希公式描述 当将 p 换成 c ,Va 换成 na 后，也能用于计算溶液中的单分子层吸附。 吸附剂的比表面积。 若已知每个吸附质分子所占有效面积 也可由它计算 . n k , 为经验常数 与 其中 讨论:影响固体从稀溶液中的吸附的因素 吸附剂孔径的大小、被吸附分子的大小、温度、吸附剂 - 吸附质–溶剂三者的相对极性、吸附剂的表面化学性质 等。其中以极性的影响较大。 1）极性吸附剂容易吸附极性吸附质，非极性吸附剂 容易吸附非极性吸附质； 2）在非极性溶剂中的极性物质，容易被吸附出来； 在极性溶剂中的非极性物质，也容易被吸附出来。 总之: 极性吸附剂容易从非极性溶剂中吸附极性物质； 非极性吸附剂容易从极性溶剂中吸附非极性物质。 例：硅胶为极性吸附剂，容易从非极性的有机溶剂中吸附极性的微量水。活性炭为非极性吸附剂，容易从极性的水中吸附染料或蔗糖的色素。 固体对浓溶液的吸附，规律与上有所不同。当溶质与溶剂浓度可在全部组成范围内变化时，吸附等温线一般为倒U形，或S形。 (a)图为硅胶从苯-甲苯溶液中对苯的吸附。 当苯的摩尔分数从 0 变到1 时，吸附量由零升到最大，再降到零。 (b)图中，活性炭从苯-甲醇溶液中对苯的吸附，当苯的摩尔分数由 0 变到 1 时，吸附量由零升到极大，又回到零，再经历一个负值的