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从造纸厂制浆黑液中提取木质素并回收碱的研究 第19卷第6期衡阳师专(自然辩掌) 1998年12月JournaldH蜘舒-珥1bd瑚.岫O■n-s叵呻雌) No.6Vo1.19 Dec.i998 从造纸厂制浆黑液中提取 7木质素并回收碱的研究 丁77 汤青云文瑞明 (益阳再i删)(773.o3 摘要研究了从造纸厂制浆黑液中提取束质素,皂化物和回收碱的方法. 关键调黑液术质素皂化钧碱 分类号065迄玩厂,乍IJ絮 +曰_n一. 0引言团帜 目前.国内外造纸工业采用的制浆方法,主要是硫酸盐法和烧碱法(统称碱法).碱法制 浆的造纸企业每天都要产生大量的制浆黑液.一般来说,生产1吨纸浆就有1吨有机物以 及400以上的碱类,硫化物溶解于黑液中.这种黑液碱性大颜色深,臭味重,泡沫多,并 且髓严重消耗水中溶解氧.如果任其排放,大量的有机物和残碱将随废水排入江河湖泊,严 重污染环境,既浪费国家宝贵的资源,又给工业,农业,渔业生产和人民身体健康带来极大的 危害.所以.必须对黑液进行处理,并同时对黑液中的固形物进行回收和综合利用. 黑液中的有机物经提取可生产化工产品.碱是一种基本化工原料,也是造纸制浆的重 要试剂.生产1吨化学纸浆,需用烧碱300--500kg.从黑液中回收碱用于再生产,可以大大 减少碱的耗用量,并且回收碱的成本比外购商品碱的费用要低一半以上.所以.对造纸厂黑 渡中的有机物和碱进行提取和回收,有着极其良好的社会效益和经济效益. 1黑液的组成 黑液是造纸厂制浆时提取的一种特殊溶液.为了提高黑液浓度,减少用水量.洗浆时一 般都采用多段(如四段)逆流洗涤,使黑液浓度(固形物含量)控制在8%--18%之间,即控制 在5～12渡美度.黑液中固形物大部分溶于碱,少部分悬浮于溶液中.黑液的组成比较复 杂.大体上可分为有机物和无机物两种.根据制浆原料和生产条件,黑液固形物的组成也有 所不同.有机物含量一般占70%左右.无机物为30%左右. 黑液固形物中,有机物的组成比较复杂,主要是制浆原料在蒸煮过程中的各种化学反应 生成物,溶出物以及不同程度的降解产物.有机物中木质素含量占40%左右.挥发性有机 酸占8%～17%,还含有一定量的半纤维,与钠化合的脂肪酸和树脂酸(松香),以及少量悬 收稿日期199/一l1一l8 街阳捧专(自然科学)1998年第19卷 浮在溶液中的小纤维等. 无机物主要是来自蒸煮用的碱及硫酸盐.无机物的主要成份是与有机物化合的钠,游 离的氢氧化钠,硫酸钠,硫化钠,碳酸钠,硫代硫酸铺等;羌机物中全碱占85%以上.此外, 还含有步量的二氧化硅,碳酸钙,铁铝氧化物以及其它杂质. 不同制浆原料的黑液固形物,有机物,羌机物组成分析数据列于表1. 表1不同制浆原料黑液的主要成份 红格落叶格马尾格尊渣苇麦草 有机钧71.49田.笠70.33硝.3669.7269.oo 固丰质素292o3029.60239D 挥发酸5.617.958.∞l1.0B8.鼹9.40 形无机物283130.7829.3l_6430.2831.oo 总钠21.舯.20笠舯24.19213o一 物总硫2882.512.902.592.08一 总碱.60220B舯19.2o.65282o %碱酸钠1.841031.791.86284一 二氧化硅0210580丑2.362687.48 有术质素41∞43.9037.oo.1042.4o60 机挥发酸7.84ll48l1.351630 物其它51.1644.6251.62柙.7045皿52.70 无总碱89.6090.6087∞60.∞oo一 机硫酸钠3.641.蹿2.3.305.30一 物二氧化硅0.751.890.757.448.昭∞90 %其它6.017n10oo勰460盯一 注:无机物,总碱.硫酸钠均氢氧化钠计.除麦草为烧碱法外.其余均为硫酸盐法 2有机物的提取及碱的回收 黑液中所含有机物中,最有提取价值的是术质素,如皂化物. 2.1皂化物的提取 以橙术为原料的制浆黑液中,皂化物(与钠化合的脂肪酸和树脂酸)含量较高.例如每 吨红松的制浆黑液中,皂化物达80. 2.1.1皂化物的提取原理和方法 皂化物与黑液的分离,主要是皂化物的盐析过程.在黑液中存在的各种电解质(如碳酸 钠,硫酸钠,氯化钠等)作用下,皂化物产生凝聚作用.由于皂料比重较小,浮到黑液表面,便 于分离. 提取皂化物一般采用静置法和充气法,而以静置法较为简便,并适用于各种浓度的黑 液.由于皂化物在不同浓度黑液中有不同的溶解度,皂化物的提取率也有差别.例如.在不 同浓度黑液中分三次提取时,稀黑液皂化物提取率为20%,半浓液为40%,浓黑液为20%, 浓黑液中还残留约20%. 2.1.2工艺流程 1998年第6期汤青云文瑞明:从造纸