室温离子液体作溶剂顶空气质联用测定药物中溶剂残留.docVIP

室温离子液体作溶剂顶空气-质联用测定药物中溶剂残留 #1 1 2 1 江海亮 沈昊宇 乐长高 周赛春 2 1 (浙江大学宁波理工学院分析测试中心,宁波 315100) (东华理工学院应用化学系,抚州 344000) 摘 要 基于室温离子液体无蒸汽压、良好溶解性和分散性的特点,用室温离子液体[b m i m ][PF]作溶剂顶 6 空气-质联用测定非那雄胺中二氯甲烷、三氯甲烷及二氧六环的残留量,优化了顶空气-质联用分析条件。二 氯甲烷、三氯甲烷及二氧六环的检出限分别为0.2、 0.02和0.50 n g,线性相关系数大于0.99;相对标准偏差 (RSD)0.39% ~ 4.60% ;回收率为90.5% ~ 111.9% 。室温离子液体作为顶空溶剂的灵敏度有所提高。 关键词 室温离子液体,非那雄胺,溶剂残留,[b m i m ][PF6],顶空气-质联用 1 引 言 室温离子液体是指熔点低于298 K,在室温下为液体,且全部由阴、阳离子组成的盐。20世纪90年 [1, 2] 代以来,室温离子液体成为研究的热点之一 。室温离子液体在电化学、有机合成、生物化学、催化、 [3~ 6] [7, 8] 分离等方面的应用已较为成熟 。近年来在分析化学上的也逐渐得到应用 。在非那雄胺的制备 工艺中,使用了二氯甲烷、三氯甲烷及二氧六环有机溶剂。这几种溶剂属于无基因毒性,但有动物致癌 [9] 性。中国药典 对药品中的有机溶剂残留有严格的规定:二氯甲烷,600g /g、三氯甲烷,60g /g、二 [10] 380 g /g。顶空气-质联用法多采用二甲基酰胺、二甲亚砜、二氯甲烷等为溶剂 ,溶剂蒸汽分 氧六环,压大,被测物质分压小,灵敏度低,且易对环境产生二次污染。而室温离子液体由于其几乎无蒸汽压,又 可根据被测物质基体物性合成不同溶解性能的离子液体,可作为潜在的绿色顶空溶剂。 本研究旨在利用室温离子液体[b m i m ][PF6]无蒸汽压、离子强度高且稳定、优良溶解性等特点,用 室温离子液体[b m i m ][PF6]作为顶空溶剂,这样既解决了顶空瓶内溶剂分压大,使被测物质逸出量受 限制的问题,又改善方法的灵敏度,且操作简单,定性、定量准确。用室温离子液体[b m i m ][PF6]作顶 空溶剂,选择非那雄胺作模型,测定其二氯甲烷、三氯甲烷及二氧六环溶剂残留量,结果令人满意。 2 实验部分 2 .1 仪器与试剂 GC 5890N,M SD 5973N气相色谱-质谱联用仪、Ag i l e n t 7694E 顶空进样器(美国 Ag i l e n t 公司)。二 氯甲烷 98% 、三氯甲烷 98% 、二氧六环 98%(上海化学试剂公司);非那雄胺(No .040301)(湖南正 弛激素有限公司);室温离子液体[b m i m ][PF]由乐长高教授合成,其余试剂均为分析纯。 6 22 实验方法 221 标准溶液的配制 用离子液分别配制二氯甲烷 500 m g /L,三氯甲烷 100 m g /L,二氧六环 100 m g /L储备液。工作液用微量取样器分别移取不同体积的储备液,用室温离子液稀释成所需浓度的 混标。 222 顶空进样条件 取样品置于10 m L顶空瓶,加3 m L离子液体后密封,在80℃ 下强烈摇动顶空 瓶,平衡时间5m i n ,顶空进样针温度设定为95℃ ,进样时间1 m i n ,用高纯氦气推动和清洗顶空针,顶空 用氦气压力为80 k Pa。 223 气-质联用仪分析条件 色谱条件:HP-5 m s 色谱柱: 0.25 m m × 30 m m × 0.25 m m ,柱温采用程 15℃ /m i n 35℃ /m i n 序升温:初温40℃ (1 m i n ) 160℃ (1 m i n ) 280℃ (5 m i n );进样口温度: 250℃ ;载气:高 % % 纯氦(He)(纯度 99.999% );流速: 1.0 m L/m i n ;分流比为10:1。 2005-05-26收稿; 2005-07-25接受 本文系浙江省自然科学基金(No .Y504226)分析测试基金项目(No .04060)宁波理工学院院基金项目(No .1050257G402) 分析化学 第34卷 1028 质谱条件:电离方式:EI源;离子源温度: 230℃ ;连接管温度: 280℃ ;电离电压: 70 V e 。定性:溶剂 延迟(yalde )1 nim ;全扫描工作方式(见图 1);扫描范围:30 ~350 uma. 定量:溶剂延迟(yalde )1 nim ; 1 nim 后选择离子扫描方式,二氯甲烷: m/z 84,三氯甲烷 m/z 83,二氧六环 m/z 88。 3 结果与讨论 3.1 室温离子液体与 FMD 的比较 室温离子