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湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造 渡尜乙烯工业21)07,19(2)17—20ETⅡENEINDUSTRY 湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造 刘炳鹏,董明会2 (1中国石化齐鲁石化公司烯烃厂,山东淄博255411;2中国石化石油化工科学研究院,北京,100083) 摘要:针对中国石化齐鲁石化公司烯烃厂乙烯装置废碱液处理系统在试运转过程中存在的问题, 通过分析原因,提出并实施改进工艺的相关措施,得到一组适宜的工艺操作参数,保证了废碱液湿式空气 氧化装置的稳定运行. 关键词:湿式空气氧化;废碱液;调优 中国石化齐鲁石化公司烯烃厂(以下简称齐 鲁乙烯)720kt/a乙烯二期改造采用Lummus的三 段碱洗法脱除裂解气中的c02,H2s等酸性气体. 碱洗塔排出的废碱液中除含有Na2S,Na2C03,NaOH 和少量的Na2S03,Na2S203外,还含有硫醇等有机 硫化物,因而具有难闻的臭味.碱洗过程中裂解 气重组分的冷凝以及双烯烃类的聚合,使废碱液 中还含有有机类物质1].由于这股废碱液具有强 碱性,且含有较高浓度的硫化物和有机物,很难处 理,经常对下游污水处理厂造成冲击,影响污水排 放达标率.目前,处理废碱液的预处理方法主要 有氧化法,中和法,沉淀法,汽提法及生物法 等l2,3].国内外的研究结果证明,湿式空气氧化法 是较为理想的预处理方法,国外采用湿式空气氧 化法处理乙烯废碱液已有1O多年的历史_4J. 齐鲁乙烯15t/h废碱液湿式空气氧化装置是 720kt/a乙烯改造项目的配套装置,采用Linde公 司的低温低压湿式氧化处理技术,废碱液处理装 置自开车以来出现了反应不合格,汽提效果差,设 备腐蚀等问题,通过技术改造和优化操作,目前废 碱液排放基本达到标准. 1湿式空气氧化法工艺原理 废碱液的湿式氧化是利用空气中的氧在较低 的温度和压力下,将废碱液中的硫化物氧化为硫 代硫酸盐,亚硫酸盐或硫酸盐,脱除废碱液的臭 味,将酚等有机物部分氧化,提高废碱液的可生化 降解性,再经生化系统适当处理后就可以达标排 放.在湿式氧化过程中发生的主要化学反应如 下[5,6]: 2Na2S+202+H21]—N2S20+2NaOH Na2s203+202+2NaOH--~2Na2S04+H20 2NaRS+1/202+HRSSR+2NaOH 2流程简介 齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化的工艺流程见 图1. 图1废碱液湿式空气氧化系统流程示意 废碱液由废碱液进料泵加压后送至废碱液氧 收稿日期:2007一Ol一29. 作者简介:刘炳鹏(1970一),男,山东省昌邑市人,大学学历, 工程师,中国石化齐鲁石化公司首席技能大师,1995毕业于青 岛化工学院,毕业后一直从事乙烯生产管理工作. 乙烯工业第19卷 化进/出料热交换器预热至100～120℃.热交换 器出口的废碱液在碱/空气/蒸汽混合器中与中压 蒸汽和压缩空气混合,达到一定温度(120oC)后从 底部进入氧化反应器,反应压力控制在在0.8～ 1.0MPa. 废碱液在反应器中停留8小时后从反应器顶 部出来,在进/出料换热器和氧化后碱液冷却器中 冷却至50℃左右,进入中和罐.中和罐的废碱液 经进一步冷却后进入汽提塔中采用空气汽提,汽 提塔的操作压力微低于环境压力,汽提出的气体 送入150m高的烟囱排人大气. 齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化装置设计采用 2个氧化反应器并联使用,每小时处理废碱液15 t,设计中考虑了:3种工况.3种工况下的废碱液 规格见表1:其主要工艺控制参数见表2;废碱液 经过氧化处理后的废碱液规格见表3. 表1各工况下的废碱液规格 表2废碱液处理系统控制参数 控制对象正常值 反应器单台进料/(kg?h) 反应人口温度/℃ 反应器单台空气~/(kg?hI1) 反应器出口压力/MP,a 表3氧化处理后的废碱液规格 指标排放值 3装置运行中出现的问题及优化措施 3.1装置运行中出现的问题 齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化装置于2OO4年 10月与乙烯装置同时开车,开工后始终无法正常 运行,主要问题有: (1)废碱液中油含量过大. 由于废碱液是在裂解气碱洗过程中产生的, 因此含有一定量的浮油,乳化油和黄油.浮油和 乳化油含量过高,进入反应器后,油组分闪蒸导致 油分压过高,操作不稳定;废碱液中黄油的存在经 常导致管线,过滤器,塔釜等堵塞,直接影响装置 的稳定运行;另外,油含量过高,还会使废碱液中 的酚浓度增加.相关研究表明,在废碱液湿式氧 化处理工艺中,酚的氧化反应主要在温度高于150 ℃时进行,在反应温度为120～150℃时,酚的氧化 率仅为6%～7%[.齐鲁乙烯装置采用物理沉降 法和汽提塔来分离废碱液中的黄油,但由于黄油 密度较大(约为0.9797g/mL),致使分离效果差, 废碱液中的油类超