高铁酸钾合成新工艺.docVIP

高铁酸钾合成新工艺 第3期无机盐工业 高铁酸钾合成新工艺 何天民彭一建冉光珍吴佑安许速季耀明 (重庆嘉腔化工厂)(廊都军援军事医学研究所) ■l 电解反应3小时,高铁酸钠古量50?eOg/L.片j其合成高铁艘钾结舳,l0分钟结晶lel收毕95.9 L,产品纯度88.3,总回收率74.9.- 高铁酸钾是七十年代以来研究的新型水 处理捌目前,国内外通常用化学氧化法合成 高铁酸钾结晶,其合成方法虽经不断改进, 但工艺仍然十分繁杂,因而,产品成本高, 影响其推广应用.用电解法制备高铁酸钠浓 溶液是美国M11tmallil教授首先提出并系统 研究的新方法,它只能制备浓的高铁酸钠溶 液[1)0]美国Deiniger1984年首次报告 用电解法制备高铁酸钠浓溶液合成高铁酸钾 结晶.但由于其电解产量仅有2-14g/L,高 铁酸钾结晶成率仍然较高[8]. 我们从1984年起,研究用电解法制备敞 的高铁酸钠溶液,电解产量达到5o-sog/L, 用其合成高铁酸钾结晶,工艺简单,结晶收 得率高,成本大大降低.本文就此新工艺进 行了研究探索. 一 ,电解洼嗣备高铗酸钠浓藩液 1.电解原理 一 般认为,电解过程理论方程式为 Fe+8OH一~-CI+[xoy.nH:o】—!:里十 Fe04+4H:O+Be一 . …………..-……?…?……………?-(1) Fe,Cl3+B0+[F.xOy.ⅡmO]￡g ● rn0.+4H#O~8eBCl一 ………………………………………… 【窖) 6Na+GHzO+6e——÷6NaOH+H2} ??….…?-….-………………一………?一 (3) 执笔者 2Fe0?+5H2～F0203+5H2O, ……??…?…………………………?… (4) 反应(1),(2)表明铁阳极在碱溶液中通 过电解氧化,生成铁的氧化一氢氧化物络台 物,在卤素席子存在下,电化学转化为高铁 酸盐离子,与Na结台成高铁酸钠. 反应(3),(4)说明阴极液中部分 水溶液被还原产生氧气,极少量渗透至阴极 的高铁馥盐离子被还原成三价铁的化合物. 2.电解条件及装置 电解反应是在隔膜型电解槽中进行的. 我们选用25-30孔度,4.0ram厚的特制复 合膜板,其特点是.,不易阻塞,易清洗,耐 酸碱腐蚀,成奉低,对电流效率和槽压影响 小.电解液用45(重量)氢氧化钠 (古0.01%复合稳定荆).. 阳极材质的选择是提高电流效率和电解 收得率的关键.经反复试验,最好的阳极材 质顺序是;.E3-26o阳极,低碳钢,铸铁. 我们选用EJ-260阳极,在相同条件下与铸 铁相比可提高电解收得率二倍阴极挝质可 以用不锈锕,镰板等.我们用o.35mm厚不 锈钢板,经教百次实验,仍可继续使用 用4?8film厚聚氯乙烯硬塑料板焊成 敞开式方形电解槽.特制复台膜板作隔膜将 槽体分为两个体积相等的极宣加入等量电 解液.甩EJ-260阳极,不锈钢板作阴极, 晃机盎工业1§蛐年 电极与隔膜问距离为5—8mm.直流电压5 — 7V,电流密度0.66-1.66KA/M.,在常 温下开始电解.电解温度控制在35℃±5. 每小时测定NazFeO含量,观察实验结果. 3.电解产量及稳定性 电解产量是合成新工艺的荧键所在.阳 极才质,稳定性,碱浓度,电压,电流等对 电解产量都有较大影响.经68次试验,电解 2～3小时阳极电解液高铁酸钠含量可达50- 80~:/L.电解产品的稳定性,则不仅影响对 高铁酸钾结晶的收得率,而且影响结晶产品 的纯度电解完成液中如含有较多的Fe或 Fe(OH)3,产品稳定性差,溶液呈粘稠 状在过滤过程中容易发生阻塞,延长过滤 时闭,使结晶产量和产品纯度下降. 4.测定方法 铬酸盐法(].夏应原理 8Fe0-.+4Cr3+40H～+3Fe3+2CrzO, +Cr~O,一+l4H——+Fe+2Cr +7HO 二,膏镶奠钾结昌的台成 置换结晶反应机理是由于高铁酸钾在苛 性碱溶液中的溶解度比高铁酸钠低得多,而 且晶牡又大得多.借此_两点,可在电解完成 液中加入适当圪倒的氢氧化钾,使高铁{瞠前 置换成高铁酸钾结晶析出. 1.结晶条件的选择 (1)氢氧化钾潜液的敞度及投量 置换结晶反应需在适当浓度的母液中进 行.当电解液浓度为45%氢氧化铺时,在阳 极电解完成液中直接加入氢氧化钾匿体,绪 晶反应时间长,速度慢,晶粒细小,在显微 镜下呈短棒状结晶体.用氢氧化钾溶液时置 换反应速度加快.不同浓度氢氧化押潜液的 结晶过程对产量和质量影响很大.经我们反 应试验观察,氢氧化钾浓度低于4O%时,晶 粒大,但数量少,回收量低.浓度高子55 时,晶粒细小,鼓量多,姓微镜下可见少量 ;杂质晶体同时析出?溶液呈糊状,结晶回收 【 ....—一止～......————— 田堆.用适摄5O%氢氧化钾溶液时,结