AlPO-5实验指导书.docVIP

经典分子筛AlPO4-5的合成与表征 水热方法是沸石分子筛与大量微孔化合物的最好的合成途径，水热合成条件提高了水的有效溶剂化能力，提高了反应物的溶解度和反应活性，使最初生成的初级凝胶发生重排和溶解，从而使成核速度和晶化速度提高。 一、实验目的 了解经典分子筛的合成过程并掌握水热合成方法。 学会使用电子显微镜观察物相晶貌。 了解X-射线粉末衍射仪的使用方法。 二、实验原理 AlPO4-5 ((C12H28N+)(OH-)(H2O)x|[Al12P12O48]-AFI) 属于六方晶系，空间群为P6cc，晶胞参数a=13.726? , c=8.484?，骨架密度17.3 T/1000?3。 AlPO4-5是磷酸铝分子筛家族中最著名的一元。在AlPO4-5中，磷氧四面体PO4和铝氧四面体AlO4在骨架上严格交替。AlPO4-5的骨架结构是基于图1a 所示的4.6.12二维三连接网层。层上TO4四面体的第四个氧原子交替地指向层上和层下。这些层在c方向的堆积形成了AlPO4-5的三维骨架结构。它具有平行于[001]方向的一维12元环孔道（图1b），孔道尺寸为7.3×7.3?, 孔道壁完全由6元环组成。 微孔磷酸铝或其衍生物的合成一般都在微酸或中性条件下且需要在有机胺或季胺盐的存在下晶化而得，它们在合成中的作用一般大致可分为三种情况：其一是起模板剂作用；其二起结构导向剂作用；其三在孔道中起填充物作用。这三种作用的本质及其相互间的关系问题至今还是分子筛化学界一个尚未很好解决的问题。众多的分子筛化学家们都在认真探讨与追索。目前实验室中合成的主要方法之一是由I. Girnus, K. Jancke, R. Vetter, J. Richter-Mendau, J. Caro, （Zeolites 15 (1995) 33）提出的以H3PO4（85%），Al(OiC3H7)3与HF（40%水溶液）与少量C3H7OH为原料，按下列克分子比Al2O3:1.3P2O5:1.6TriEA:1.3HF:425H2O: 6C3H7OH，循下列步骤进行合成（如用假勃姆石(pseudoboehmite)或Al(OH)3作铝也可以得到很好的AlPO4-5晶体）。 将7g H2O与3.84g H3PO4相混， 将2.07g 三乙胺逐滴加入上述H3PO4溶液中， 在0℃下搅拌并将5.23g异丙醇铝一点点地加入到上述溶液中，加完后在室温下再搅拌2h， 将0.82g HF 与89.2g H2O相混， 将③，④中所得的溶液相混并搅拌2h， 将上述物料加入到一个150mL Teflon衬里的不锈钢反应釜中，在180℃下晶化6h后（如在微波炉中（加热速度4?/sec）mL去离子水清洗四次，干燥后在空气中600℃灼烧至产物呈无色，产物一般是六方柱形约50μm。经XRD表征，最强的峰 为d=11.90，5.93，4.48，4.24，3.96与3.42?，组成分析：Al2O3·P2O5，其XRD图谱见图2。 三、仪器和试剂 烧杯，搅拌器（搅拌子），移液管，吸耳球，表面皿，反应釜，烘箱，台钳，扳手，H3PO4（85%），g异丙醇铝相混合，搅拌1个小时， 2．将0.33mlH3PO4逐滴加入上述溶液中，搅拌1个小时， 3．在搅拌下将0.24ml三乙胺逐滴加入上述溶液中 4．所得的溶液相混并搅拌2h。 5．将上述物料加入到一个Teflon衬里的不锈钢反应釜中，在180℃下晶化24h后过滤分离且用100mL去离子水清洗四次，干燥后得到目标产物。 五、实验中应注意的问题 1．搅拌充分，均匀。 2．缓慢滴加试剂。 六、思考题 1．为什么在加入试剂时要缓慢，逐滴加入？ 2．三乙胺在合成目标产物时所起的作用？ 图2 AFI型分子筛的XRD图谱 图1 (a) AlPO4-5 的4.6.12网层， (b) AlPO4-5沿[001]方向的骨架结构。 (a) (b)