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PWR化学—第二章
PWR化学—Ⅱ 哈工程大学核学院 矫彩山 第二章结构材料的腐蚀与防护 2.1一回路的结构材料 1.一回路的工作条件及特点 通常情况下,反应堆入口水温300℃,出口水温332 ℃,堆内压力15.5Mpa。 所以,一回路系统的主要特点是高温、高压、强辐照。 要求结构材料具有耐蚀性、耐辐照性、中子吸收截面小、机械强度高…… 第二章结构材料的腐蚀与防护 2.1一回路的结构材料 2.锆合金 特点: 优良的核性能,其热中子吸收截面只有0.18×10-28m2,仅次于铍和镁,与纯铝相当; 用锆合金代替不锈钢作为反应堆结构材料,可以节省铀燃料1/2左右。 第二章结构材料的腐蚀与防护 2.1一回路的结构材料 2.锆合金 特点: 耐蚀性,在300~400℃高温高压水及蒸汽中有很好的抗腐蚀性; 良好的耐中子辐照性能; 良好的力学和加工性能; 2.1一回路的结构材料 2.锆合金 应用: 广泛用于核动力水冷反应堆中的包壳材料和结构材料,如压力管、容器管、孔道管、导向管、定位格架、端塞等。 —占整个锆加工材的80%左右。 2.1一回路的结构材料 3 .钢和镍合金 100万千瓦压水堆核电站用钢 第二章结构材料的腐蚀与防护 2.1一回路的结构材料 3 .钢和镍合金 100万千瓦压水堆用不锈钢和镍合金情况 2.1一回路的结构材料 3 .钢和镍合金 一个100万千瓦的核电站用钢多达5万多吨,而反应堆本体的压力壳、堆内构件等关键部位用的钢和镍合金也多达数千吨,而且质量要求极严,性能要求很高。 对于压水堆,与一回路冷却剂接触的设备和构件,90%以上用钢和镍合金制造的,其中,不锈钢占80%~90%。 2.1一回路的结构材料 3 .钢和镍合金 要求: 良好的满足设计要求的室温和高温力学性能; 优良的耐腐蚀性能; 热中子吸收截面小且吸收中子后感生放射性弱; 在辐照作用下性能稳定性高; 热导率高,热胀系数小; 易加工成型; 经济易得。 2.2金属材料的腐蚀机理 2.2.1金属腐蚀的类型及危害 危害:事故,环境,核电 类型:化学腐蚀、电化学腐蚀 1.化学腐蚀 金属与周围干燥介质或非电解质(腐蚀介质)直接发生化学反应所带来的腐蚀叫做化学腐蚀。 这类腐蚀没有电流产生,腐蚀速度随着环境温度的升高而加快。 比较常见的是氧腐蚀和酸性气体腐蚀。 2.2.1金属腐蚀的类型 1.化学腐蚀 氧腐蚀: 酸性气体腐蚀: H2S + Fe FeS + H2 生成的硫化铁使金属材料的强度下降,生成的氢使金属变脆-氢脆,最终使金属产生裂纹或断裂。 2.2.1金属腐蚀的类型 1.化学腐蚀 保护性氧化膜的条件: (1)氧化膜致密、牢固和粘附性强并能均匀地遮盖住金属全部表面; (2)氧化物的体积大于生成氧化物消耗的金属体积,膜与金属的体积比(P-B比值或γ值)大于1小于2.2; (3)氧化膜熔点高、蒸汽压低且在介质中稳定性好; (4)氧化膜与金属基体具有相近的膨胀系数,生成的氧化膜内应力小。 2.2.1金属腐蚀的类型 2.电化学腐蚀 电化学腐蚀是指金属与电解质发生电化学反应而引起的变质或破坏过程,是金属腐蚀中最常见的、也是危害最大的。 条件: (1)电解质的存在; (2)电极电位不等的两个电极同时存在。 金属中电势较低的部位易失去电子而遭受氧化腐蚀,称此为阳极,而电势较高的部位是阴极,它将阳极流来的电子传给电解质中被还原的物质,发生还原反应,因此阴极仅起电子传递作用而不受腐蚀。 2.2.1金属腐蚀的类型 2.电化学腐蚀 阳极反应: M Mn+ + ne 阴极反应: (1)氢离子还原(析氢)反应: 2H+ + 2e → H2; (2)氧还原(吸氧)反应:O2 + 4H++4e → 2H2O 或O2 + 2H2O + 4e →4OH- ; (3)高价离子的还原反应:Mn+ + e →M(n-1)+; (4)金属沉积反应:Mn+ + ne →M。 2.2.1金属腐蚀的类型 2.电化学腐蚀 大电池腐蚀: (-)阳极反应 2Al - 6e- = 2Al3+ (+)阴极反应 6H+ + 6e- = 3H2↑ 总反应 2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2↑ 2.2.1金属腐蚀的类型 2.2.1金属腐蚀的类型 3.极化和超电压
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