高分子物理_化学性能.ppt

二、热固性树脂的固化反应 体型高聚物的交联是在成型之后进行的。一般交联前的基料（热固性树脂）是液态，交联之后变为不流动的固态。因此，相应的交联剂又称为固化剂。 1、酚醛树脂（PF）的固化 碱法酚醛树脂（支链型）成型后通过加热可直接进行交联，而酸法酚醛树脂（线型）则需添加固化剂才能完成交联，通常采用六次（甲基四胺）（又称为乌洛托品）。 二、热固性树脂的固化反应 2、环氧树脂（EP）的固化 环氧树脂因分子端部含有环氧基团、分子链中含有羟基，因此可用多元胺或酸酐进行固化。 反应中所用的胺类可以是脂肪胺，也可以是芳香胺。脂肪胺与EP容易混合，反应速度快，但放热量大，并且固化产物性能较差；芳香胺的固化产物性能较好，但需要加热，且芳香胺的毒性较大。 如果用酸酐进行固化，其产物力学强度高，耐热性和耐磨性均较好，但有刺激性。 二、热固性树脂的固化反应 3、不饱和聚酯树脂（UP）的固化 不饱和聚酯树脂的分子链上含有不饱和的双键，常采用烯类单体（如苯乙烯St、甲基丙烯酸甲酯MMA）与之共聚的方式完成固化。共聚时常采用过氧化物（如BPO、DCP）作引发剂。 三、聚烯烃的交联 聚乙烯、聚丙烯、乙丙共聚物等主链上没有不饱和键存在，工业上一般采用过氧化物进行交联。 如聚乙烯的交联过程如下： 三、聚烯烃的交联 反应继续进行下去就可交联成网状结构得到交联聚乙烯。 聚乙烯除了可以采用以上方式进行交联外，还可经α-射线、β-射线、γ-射线等高能射线辐照进行交联，亦可在加压条件下进行，但压力要求高达一万大气压以上。 交联成网状结构的聚乙烯与普通的LDPE及HDPE相比，有更高的抗冲击性能和抗张强度，突出的耐磨性，优良的抗应力开裂性和耐候性，很好的抗蠕变性，优良的耐热性（耐热温度可达140℃）。还具有卓越的电绝缘性、耐低温性和耐化学腐蚀性。 四、光交联反应（感光树脂Photosensitive resin) 光交联反应主要发生在具有光活性高聚物（感光树脂，或称为感光高分子）分子间。 如聚乙烯醇肉桂叉乙酸酯、聚（叠氮安息香酸）乙烯酯就是典型的感光高分子。它们都是很好的感光材料，同时此类化合物加到聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚乙烯醇等线性高聚物之中也能配制成感光材料。 五、扩链反应 由相对分子质量不高的聚合物通过活性基团间的进一步反应，生成比原聚合物分子链更长的线型高分子的过程称为扩链反应。 扩链反应通常发生在链端。链端带有活性基团的聚合物称为端基聚合物。若两端带有相同的活性基团则又称之为遥爪聚合物。 聚合物的端基总是以低浓度存在，因此端基间的反应必须采用反应活性较高的基团，如异氰酸基，环氧基等。 端基聚合物的制备大致有以下几种方法： 缩聚反应 自由基聚合物的后处理 阴离子聚合 端基化反应 聚合物的降解 第四节 高聚物的降解反应 降解反应（Degradation reaction）是聚合物分子链断裂，引起聚合度下降的反应。 在自然界里，天然高分子化合物的降解往往与其形成过程一样，在整个生态循环过程中起着重要的作用。如在生物酶的作用下，蛋白质水解成氨基酸，纤维素或淀粉水解成葡萄糖，这是人类和其他生物体能生存的基本生化反应。 高聚物的降解反应可以由化学因素(化学试剂)，如酸、碱、水、醇、胺或氧等引起，也可以由物理因素，如光、热、高能射线、机械力等引起。并且在许多情况下往往是化学因素与物理因素同时起作用。 一、研究高聚物降解的意义 研究合成高分子的降解，其意义表现在以下几个方面： 1、研究高聚物的分子结构 通过对降解产物的分析可以推知高聚物的分子结构.如PVAL的深度氧化反应. 2、满足加工工艺要求 如天然橡胶和某些合成橡胶由于相对分子质量非常高（一般为106数量级），可塑性不好，无法直接成型加工，需经素炼使得生胶的弹性降低、塑性增大以便混炼和加工成型。橡胶的素炼就是把生胶在炼胶机上借机械力的剪切和热、氧的作用使橡胶分子链发生降解的过程。 3、从天然高分子化合物制备低分子化合物 如淀粉及蛋白质水解制葡萄糖及氨基酸。 4、处理和回收高分子材料 如将废弃有机玻璃碎片通过解聚可得到单体原料。 二、聚合物的降解机理 按降解机理的不同，聚合物的降解反应可分为无规降解和连锁降解两大类。 1、无规降解 所谓无规降解是指主链上每个链节之间的键都具有相同的链能，亦即具有相同的断裂能力和断裂机率。 大分子链的无规降解主要发生在杂链高分子化合物中，即主链上含有C—N，C—O，C—S，Si—O等键的聚合物。因为杂键连接的两种原子极性不同，所以对化学试剂不稳定，降解反应就发生在这里。如聚酯、聚酰胺、聚醚和有机硅树脂等，分别能由水、醇、酸或胺等化学试剂引起降解反应。 二、聚合物的降解机理 2、连锁降解 在氧或各种物理因素（光、