第二章固液体表面现象.pptVIP

第二章固液体表面现象 2.1固体表面与液体表面的异同 2.1固体表面与液体表面的异同 1.固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。 2.2固体表面对气体的吸附 2.2.1吸附作用 2.2.1吸附作用 1.气－固吸附 2.吸附平衡与吸附量、吸附热 吸附量：在一定条件下，达到吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体在标准状况下所占的体积或气体的物质的量。 吸附热：吸附过程中所放出的热量成为吸附热，吸附热的大小可以衡量吸附的强弱程度，吸附热越大，吸附越强。 吸附是自发的，因此吸附过程中吉布斯自由能减少。当气体分子被固体表面吸附后，气体分子从原来的三维空间运动变成固体表面的二维运动，有序性增加，混乱度降低，因此熵值减少。根据热力学基本公式，焓变必定小于0，所以吸附通常都是放热过程。 3.物理吸附和化学吸附 （5）吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 具有如下特点的吸附称为化学吸附： （5）吸附是单分子层的。 2.2.2吸附等温线和吸附等温式 1.吸附曲线 其中最重要、最常用的是吸附等温线。吸附等温线大致可归纳为五种类型。其中第一种为单分子层吸附，其余四种皆为多分子层。 (Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。 (Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。 (Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。 2.弗雷因德利希经验式 对上式去对数，可得 3.兰缪尔吸附等温式 （3）气体分子解吸时，不受邻近吸附分子的影响，即吸附分子之间无作用力。 吸附速率 1.当压力足够低或吸附很弱时，aP1,则 θ＝aP, θ与P成直线关系； 如用Γm代表当表面上吸附满单分子层时的吸附量，Γ代表压力为P时的吸附量，则表面被覆盖的分数为: 兰缪尔吸附等温式的缺点： 4.BET吸附等温式 在这个基础上他们导出了BET吸附二常数公式。 BET公式的重要性在于它广泛用于测定和计算固体吸附剂的比表面。将上式重排 2.3固体在溶液中的吸附 2.3.1固体在稀溶液中对溶质分子的吸附 2.3.1固体在稀溶液中对溶质分子的吸附 固体在溶液中的吸附量，是以单位质量的吸附剂吸附溶质的量来表示。 弗雷因徳利希公式描述稀溶液中吸附量与平衡浓度的关系： 有些稀溶液系统得吸附可以用兰缪尔方程来描述，这是的吸附近似于单分子层吸附： 2.3.2影响吸附速率的因素 决定吸附速率的主要因素是分子和固体中孔的相对大小。 对于多孔固体，绝大部分的表面是孔内 表面，吸附主要是这些表面的贡献，但溶质分子必须通过孔道扩散到孔内才能被吸附；溶质分子越小，扩散越快。 对于同一种溶质，则决定因素是孔的大小。 2.3.3影响溶液中吸附量的一些因素 1.极性的影响 极性吸附剂易吸附极性溶质，非极性吸附剂易吸附非极性溶质。 4.温度的影响 吸附剂从溶液中吸附溶质一般也是放热过程，一般来说，温度升高，吸附量下降。 2.3.4固体在电解质溶液中的吸附 固体在电解质溶液中的吸附通常有两种： 离子选择吸附和离子交换吸附 2.离子交换吸附 3.常用吸附剂 （2）硅胶 2.4液－固界面的润湿作用 2.4.1 沾湿 液体在固体表面上的润湿过程可分为沾湿、浸湿和铺展三种情况。 2.4.2 浸湿 浸湿：指将气－固界面转变为液－固界面的过程，而液体表面在这个过程中没有变化。 2.4.3 铺展 铺展：指当液－固界面在取代气－固界面的同时，气－液界面也扩大了同样的面积。 接触角：在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用θ表示。 接触角可以用实验测量，也可以用公式计算： 2.4.4 液－液界面现象 一种液体能否在另一种不互溶的液体上铺展，取决于两种液体本身的表面张力和两种液体之间的界面张力。 液体的铺展 2.3.2影响吸附速率的因素 2.3.3影响溶液中吸附量的一些因素 2.3.4固体在电解质溶液中的吸附 式中m是吸附剂的质量，C1和C2分别是吸 附前后溶液的浓度，V是溶液的体积，X是 被吸附剂所吸附溶质的物质的量。这样算 得的吸附量通常称为表观或相对吸附量。 其数值低于溶质的实际吸附量。 式中Γ为吸附量，C是平衡浓度，k和n是经 验常数。对上式