第八章+现物理实验方案应用.pptVIP

第一节 电磁波谱的一般概念 第二节 紫外和可见光吸收光谱 第三节 红 外 光 谱 ( I R ) 红外光谱与分子结构的关系 红外光谱的吸收特征表现在吸收峰在谱中的吸收位置（频率）、吸收强度和吸收峰的形状等和分子结构的关系。 1.吸收峰的频率与分子结构的关系 吸收峰在谱中的位置，是与特定原子团相联系的。键能越大，键长越短，振动所需的能量就越大，吸收峰所在的波数也越大。 将红外区4000-400 cm-1分为四个区。根据吸收峰的位置可鉴定官能团，这是红外光谱的最大优点 2.吸收强度与分子结构的关系 吸收峰的强度与分子基团本身的偶极矩有关。 极性大化合物的分子在吸收红外光后的振动中引起偶极矩的变化较大，对应的吸收峰的吸收强度也较强 C＝O、C＝N、C—O红外吸收峰一般都很强 C—C、C—H的吸收峰较弱 3.红外光谱的分区 按吸收的特征，通常将4000-400 cm-1范围的红外光谱分为官能团吸收区和指纹区。 (1)官能团吸收区 在1400-3700cm-1区域，称为高频区，有机化合物各种官能团的吸收峰都在此区，可用来鉴定官能团。 (2)指纹区 所谓指纹区是指频率小于1400 cm-1的低频区，主要代表某些分子骨架的特征振动以及C—C、C—O、C—N等单键的伸缩振动和各种弯曲振动的吸收。只有结构完全相同的化合物，其指纹区才相同。 4.各类有机化合物红外吸收光谱 (1) 烷烃、烯烃和炔烃的红外光谱 C-C， C=C， C≡C伸缩振动 C—C的伸缩振动:700-1400cm-1(弱的吸收峰不，对结构分析价值不大)。 C＝C伸缩振动:1640-1680cm-1处。 C≡C伸缩振动：2100-2200cm-1处。 烯烃或炔烃的结构对称时，就不出现此吸收峰。 C-H键伸缩振动 C-H键伸缩振动所产生的吸收峰在高频区。 CSP3—H ：2800-3000cm-1， CSP2—H ：3000-3100cm-1处， CSP—H ：3300cm-1 （2）芳烃的红外光谱 芳烃的红外吸收主要为苯环上的C—H键及环骨架中 的C＝C键振动所引起。芳烃主要有三种特征吸收。 第一：芳环上芳氢的伸缩振动吸收频率在3000-3100cm-1 第二：苯环骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带，约为1600，1585，1500，1450cm-1，这是鉴定有无苯环的重要标志之一。 第三：芳烃的C—H变形振动吸收出现在900-650cm-1处，吸收较强，是识别苯环上取代基位置和数目的重要特征峰。 （3）醇、酚和醚的红外光谱 醇和酚类化合物有相同的羟基，其特征吸收为O—H 和C—O键振动频率。 第一：O—H伸缩振动吸收峰一般在3670-3200cm-1区域。游离羟基吸收出现在3640-3610cm-1，峰尖锐，羟基形成氢键的缔合峰出现在3550-32000cm-1。 第二：C—O键伸缩振动在1410-1100cm-1处有强吸收，可利用该吸收峰来了解羟基所连碳原子的取代情况。如伯醇在1050cm-1附近；仲醇在1125 cm-1附近；叔醇在1200 cm-1附近；酚在1230 cm-1附近。 第三：醚与醇之间最明显的区别是醚在3670~3200cm-1之间无吸收峰。醚的特征吸收峰是C—O—C不对称伸缩振动，出现在1150~1060 cm-1处，强度大。 (4)酰胺和胺 酰胺的特征吸收峰有三种：羰基伸缩振动，N-H伸缩振动，N-H弯曲振动。 第一：N-H伸缩振动吸收峰位于3500-3100 cm-1，游离伯酰胺位于3520 cm-1和3400 cm-1，而氢键缔合N-H伸缩振动吸收峰位于3350 cm-1和3180 cm-1，均呈双峰。仲酰胺N—H伸缩振动吸收峰位于3440 cm-1，氢键缔合N—H伸缩振动吸收峰位于3100 cm-1，均呈单峰。叔酰胺无此峰。 第二：受氨基影响羰基伸缩振动吸收峰向低波数位移。伯酰胺吸收位于1690-1650 cm-1区，仲酰胺吸收在1680-1655 cm-1区，叔酰胺吸收在1670-1653cm-1区。 第三：伯酰胺N-H弯曲振动吸收位于1640-1600 cm-1区，仲酰胺在1500-1530cm-1区，强度大，非常特征。叔酰胺无此峰 第四：胺的N-H伸缩振动吸收峰位于3500-3300 cm-1，游离和缔合的氨基吸收峰的位置不同。在该区域仲出现峰的数目与氨基氮原子上氢原子的数目有关，其规律如酰胺。 第五：脂肪胺的C—N伸缩振动吸收峰位于1230-1030 cm-1，