刘鑫中期答辩.pptx

6万吨/年有机硅水解物的洗涤工段的工艺设计 有机氯硅烷是整个有机硅化学的支柱。大部分的有机硅聚合物是由二甲基二氯硅烷所制得的聚二甲基硅氧烷，如果引入其它基团，如苯基、乙烯基、氯苯基、氰烷基以及氟烷基等，可衍生出一系列性能各异的有机硅聚合物。 有机硅水解后还有部分的 HCl 杂质，本次设计通过实验模拟计算，提纯有机硅水解物，回收 HCl 。 有机硅基础厂至少应包括硅粉加工、甲基氯硅烷合成、甲基氯硅烷分离、二甲基二氯硅烷水解、水解物裂解及环体蒸馏、回收副产HCl合成氯甲烷等装置。 二甲基二氯硅烷水解； 回收HCl合成氯甲烷： 从以上反应机理可知，有机硅基础聚合物(低聚硅氧烷)的整个生产过程也是氯化氢的循环过程，HCl在其中只起媒介作用。 （1）为降低成本以及从环保考虑，规模化的有机硅基础厂必须配套建设回收HCl合成氯甲烷装置。 （2）HCl在整个循环过程中利用率不可能是100%，其回收利用率则是有机硅单体生产厂综合技术水平高低的一个重要标志。HCl回收利用率高低取决于以下因素：甲基氯硅烷合成的氯甲烷单耗以及粗硅烷中二甲基二氯硅烷的有效含量(选择性)；二甲基二氯硅烷水解副产HCl的回收率；合成氯甲烷的氯化氢单耗；其它氯硅烷处理程度及氯化氢的回收率。 二甲基二氯硅烷水解主要工艺流程 二甲浓酸连续水解Me2SiCl2工艺流程 实验方案 将水解反应分离的油相按先后顺序进行水洗、水洗、碱洗、水洗、水洗。对分离后得到的油相中残留的氯离子进行分析检测，利用气质联用仪分析检测甲基环硅氧烷（DMC）混合物中各种环体分率，同时对洗涤后的油相取定量进行高温碱煮，以脱除水解物中的端基氯，计算不同水解条件下二甲转化率。 Me2在不同质量分数的盐酸中水解物的氯离子的含量，在稀盐酸中水解，水解物硅氧烷氯离子含量低；浓酸水解时，水解物硅氧烷中氯离子含量迅速升高，水解物中氯离子含量在1000ppm以上，直接影响水解物硅氧烷质量。在水解物硅氧烷中，氯离子浓度要求为7ppm，因此必须进行水洗除氯，使氯离子浓度符合水解物硅氧烷的要求。 碱液种类对水洗效果的影响 采用Na2CO3溶液和NaOH溶液中和水解物中的盐酸，考察不同碱液下水解物硅氧烷的透明度的变化。 （1）取2份粗分、，各15ml，标号为1号样，2号样。1号样用质量分数为6%的Na2CO3溶液洗涤，2号样用质量分数为6%的NaOH溶液洗涤，各洗30min。 （2）静置10min，水解物经分液漏斗分离，对上层油相进行水洗。1号样、2号样分别用去离子水洗，水相与油相的比例为5:1，各洗4次，每次都测水相的pH值，作图比较水洗液pH值，已知去离子水的pH值为6.00。 （3）采用NaOH、Na2CO3（质量分数均为6%）两种碱的混合物做碱洗液，按不同体积比（0:75、25:50、37.5:37.5、45:30、50:25）配成定量的碱洗混合液洗涤油相（碱洗混合液总体积与油相体积比值为定值5:1），利用透明度检测仪分别检测碱洗后水解物的透明度。 碱液浓度对水洗效果的影响 采用Na2CO3溶液中和水解物中的盐酸，考察不同碱液浓度下水解物硅氧烷的透明度的变化，碱洗后水洗两次即可。 （1）分别配制100ml质量分数为0%、3%、4%、6%、10%、15%、20%的Na2CO3溶液。 （2）取7份水解物，各15ml进行洗涤，先用去离子水洗两遍，然后分别用不同浓度的Na2CO3溶液（质量分数分别为0%、3%、4%、6%、10%、15%、20%）洗一遍，最后用去离子水洗两遍。每次洗涤30min，五次洗涤的水相与油相比例均为5:1，洗液温度均为80℃。氯离子含量。 （3）静置10min，水解物经分液漏斗分离，利用透明度检测仪分别检测上层油相的透明度。 碱洗液温度对水洗效果的影响 为了考察碱洗液的温度对水解物硅氧烷的透明度的影响，用不同温度的6wt% Na2CO3溶液进行洗涤，步骤如下： （1）分别加热Na2CO3溶液至20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃。 （2）取7份水解物，各15ml进行洗涤，先用去离子水洗两次，然后分别在不同温度的Na2CO3溶液中洗涤一次，最后用去离子水洗两次。每次洗涤30min，五次洗涤的水相与油相比例均为5:1。 （3）静置10min，水解物经分液漏斗分离，利用透明度检测仪分别检测上层油相的透明度。 水相与油相的比例对水洗效果的影响 利用离子色谱检测水洗后水解物硅氧烷中的氯离子含量，考察水相与油相的体积比对水解物硅氧烷中氯离子含量的影响，步骤如下： （1）取5份水解物，各15ml进行洗涤，先用去离子水洗两次，然后在6wt%的Na2CO3溶液中洗涤一次，最后用去离子水洗两次。每次洗涤30min，五次洗涤中水相与油相的体积比分别为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1，洗液温度均为8