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第十章 氧化还原和电化学 10-1 氧化还原反应 两大类化学反应（依据反应物反应前后是否有电子转移）： 非氧化还原反应； 氧化还原反应。 虽然有电子的转移但不一定能产生宏观的电流及转化为电能；必须通过原电池，以电化学反应的方式产生电流，并进行化学能和电能的转化。 氧化型：高氧化态，可得电子，可作氧化剂；KMnO4, Mn7+；H+ 还原型：低氧化态，可失电子，可作还原剂；Mn金属；H2 中间态： 即可得电子氧化态降低，又可失电子氧化态升高；既可作为氧化剂, 又可做为还原剂（Mn3+，Mn4+） 还原型 = 氧化型 + ne Mn=Mn7++7e H2=2H++2e 作业：p248，1，2，3，4 作业答案 3.解：pOH=14-pH=1.55 [OH-]=10-1.55=0.028M S=[OH-]/2 =0.014M?74?100/1000=0.104g/100g 5.解：PbCl2(s)=Pb2+(aq)+2Cl-(aq) 平衡时 x 2x+0.5?0.5 Ksp=(0.5)2x x=6.4?10-5M S=6.4?10-5?2.5?278=0.04448g 7.解：混合后离子起始浓度: [Mg2+]=80?0.060/(80+20)=0.048M [OH-]=20?0.040/(80+20)=0.008M 沉淀完全后镁离子过量，浓度为： [Mg2+]=0.048-0.008/2=0.044M Mg(OH)2(s)=Mg2+(aq)+2OH-(aq) 平衡时 0.044 x Ksp=0.044x2 [OH-]=2.02?10-5M 8.Ksp,ZnS=4.5?10-24, Ksp,CuS=6?10-36 Ksp,PbS=7?10-28, Ksp,MnS=3?10-13 Ksp,MnS Ksp,ZnS Ksp,PbS Ksp,CuS 最先出现CuS沉淀，最后出现MnS沉淀。 9.解：如果是汞 H2S=2H++S2- Ka1Ka2=[H+]2[S2-]/[H2S] [S2-]=Ka1Ka2[H2S]/[H+]2 =5.7?10-8?1.2?10-15?0.1/12 =6.84?10-24M HgS(s)=Hg2+(aq)+S2-(aq) [Hg2+]=Ksp/[S2-]=4?10-53/(6.84?10-24) =5.85?10-30M 汞离子起始浓度[Hg2+]=0.20/(324.6?0.1) =6.16?10-3M 残存溶液中的Hg2+所占的百分比为 5.85?10-30M/ 6.16?10-3M=9.5?10-26% 9.解：如果是铅 H2S=2H++S2- Ka1Ka2=[H+]2[S2-]/[H2S] [S2-]=Ka1Ka2[H2S]/[H+]2 =5.7?10-8?1.2?10-15?0.1/12 =6.84?10-24M PbS(s)=Pb2+(aq)+S2-(aq) [Pb2+]=Ksp/[S2-]=7?10-28/(6.84?10-24) =1.02?10-4M PbCl2(s)=Pb2+(aq)+2Cl-(aq) [Pb2+]=Ksp/[Cl-]2=1.6?10-5/12 =1.6?10-5M 所以[Pb2+]= 1.6?10-5M 沉淀为PbCl2 铅离子起始浓度[Pb2+]=0.20/(331?0.1) =6.04?10-3M 残存溶液中的Pb2+所占的百分比为 1.6?10-5M / 6.04?10-3M=0.265% 10.3 电化学的应用 一、电池 1.普通干电池 2.充电电池 阳极半反应：E?=-0.356V Pb(s)+SO42-(aq)?PbSO4(s)+2e 阴极半反应： E?=1.685V PbO2(s)+4H+(aq)+SO42-+2e? PbSO4(s)+2H2O(l) 电池反应： E?=2.041V Pb(s)+PbO2(s)+4H+(aq)? 2PbSO4(s)+2H2O(l) 3.燃料电池 二、电解 1.熔融盐的电解 2.水和水溶液的电解 3.电镀 4.电解精炼 10.4 电解中的定量计算-法拉第定律及其应用 一、法拉第