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* 四氯化碳甲醇耦合加氢脱氯反应研究 李明时 常州大学石油化工学院 2013.7.21 研究背景 处理四氯化碳的必要性 ★ CCl4对臭氧层具有很强的破坏性 ★ 甲烷氯化工艺副产CCl4 处理四氯化碳的有效方法 ★ 焚烧(二次污染) ★ 催化加氢 CCl4+H2 HCCl3+HCl CCl4+CH3OH CHCl3+CH2Cl2+HCl+CO 现有四氯化碳催化加氢体系所存在问题 ★ Pt、Pd贵金属催化剂 ★ 强放热、积碳、氯中毒导致催化剂易失活 ★ 高压氢源 Ag 甲醇为溶剂提供氢源 Ag ? 实验方法 Ag/C催化剂 硝酸银等体积浸渍到活性炭上,烘干,氢气中400℃还原3 h 。 反应条件 催化剂 0.3 g 温 度 130 ℃ 压 力 2 MPa (N2) 原 料 5 mL CCl4 + 25 mL CH3OH 1 氮气 2 稳压阀 3 液体出口 4 高压反应釜 5 加热套 6 压力表 7 磁力搅拌器 8 气体出口 9 连接碱液吸收装置 10 测温仪 11 控温仪 反应装置 反应结果 Ag 可以催化 该反应 CCl4+CH3OH CHCl3+CH2Cl2+HCl+CO Ag CCl4+CH3OH CHCl3+CH2Cl2+HCl+CO Ag 稳定性 Ag催化剂很稳定 CCl4+CH3OH CHCl3+CH2Cl2+HCl+CO Ag 催化剂结构的变化 反应过程中Ag很快转变为AgCl TEM fresh used Ag/C催化剂颗粒变大 fresh used xps Ag0和Ag1+共存 甲醇分解 CH3OH H2+CO Ag/C 液相中检测到有HCHO HCHO的影响 HCHO 可以提高反应速率 *
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