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SF6气体杂质分析 欧庆瑜 一、引言 SF6??? 分子量148.05, ,无色、无味、低毒、非极性、生理惰性、非燃烧性气体,无腐蚀性。重质气体,密度约为空气的5倍, 熔点-50.5℃。升华-63.8℃。微溶于水、醇、醚。散热能力好,能抵抗熔融的KOH或500 ℃水蒸汽作用,有很高的介电强度和良好的灭电孤性能。 由于SF6密度比空气大,这样能减少绝缘距离,占地面积小,使用寿命长,操作简便。自1970年中广泛用于断路器,高压同轴线,开关设备和变压器。 二、应用 广东省电力试验研究所2005年报导: 广东省电力系统中应用的SF6断路器有3500多台, SF6组合电器70多套, SF6互感器500余台, SF6开关设备占110KV以上开关设备总数的80%以上,广东已投产的电气设备中使用SF6约232t,其中断路器用约45t,组合电器用气约187t。广东省检修用期按10年计算,每年需更换SF6气体约23t,总费用324万。 三、生产与提纯 制备方法(1900起) 1. 直接化合法: 1)氟与熔融硫磺反应(120~180°C),工业上常用,有副 产物。 2)亦可用SF4氧化制取:O2存在条件下将金属硫化物与HF反应。 2.电解法: SF6由电解产生的氟在高温下与硫反应 SF6杂质会影响使用性能 水和氟氢酸会腐蚀设备,氧在高压或电火花作用下,与SF6成一系列氟化物:(SO2F2, SOF2, S2F10) 等剧毒气体。 提纯 1.碱洗法:除去酸性杂质气体,工业上广泛应用。 用50%碱水溶液KOH, NaOH, NaCO3, Ca(OH)2吸收,然后将加热至250°C的粗产品气体通过加热至250~400°C的装有碱或矾土的铜管裂解器,最后再用水洗涤。 2.吸附法: 分子筛能吸附H2O, CO2; 大连化物所提出一种改性分子筛,亦有用活性炭或活性氧化铝100~240°C接触反应。 3.冷冻法:-64°C时SF6成固体,蒸汽压很低,CF4等可除去。 高纯SF6可达 99 .99%,一般规定纯度达99.8%。 四、新SF6气体质量标准举例 游离酸:主要是指HF,SF,SO2,SF2,一般是用0.0 1MNaOH吸收的酸性气体,然后用0. 01MH2SO4进行返滴吸收液,部标在返滴吸收液时是根据指示剂变色判断终点,因返滴定量太小,难以判断终点,建议用电位法或pH计直接控制终点(酸度计法) pH值取5.1. 可水解氟化物主要是:SO2F2, SOF2, SF4,其次还有SF2, S2F2, SOF. 可水解氟化物测定(IEC)将SF6气泡流经0. 1MNaOH溶液,产生氟化物离子,然后用比色法或氟离子选择电极测定吸收液中F-含量,用分光光度计较好,然后换算为相当的HF含量。 影响因素:测定时每隔5分钟摇动1分钟(共1小时),摇动时强度有影响。 五、SF6杂质来源与检测意义 来源: 1 .生产与使用过程带入 如水、酸性杂质,氧、氮,含硫氟化合物等;许多厂家生产的SF6气体中高毒性的S2F10O高达几十 ppm(v/v),有的甚至高达几百ppm。 2.电弧分解过程及相关化学反应产生的分解产物 自分解温度在500°C左右,热分解时的气体产物为S、F、C、SF5、 SF4、 SF3、 SF2、 SF、S2、F2、S+、 S2+、F+、 F-、S-等; 1000K时SF4和F占6×10-6,分子氟占1×10-6; 3000K时SF6已完全消失。 由分解产物可以作为放电类型估计,找出影响设备安全运行的隐患,防止突发事件。 SF6杂质的性质与毒性 化合物 分子式 沸点°C 允许暴露极限( ppm) 目标器官 氟 F2 -187 0.1 眼、皮肤、呼 吸系统、肝肾 四氟化碳 CF4 -186.8 二氟化氧 F2O -144.8 0.05 三氟化氮 NF3 -129 10 血、肝、肾(缺血症) 羰基氟 COF2 -83

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