第2部分第5章振动的群论分析1.pptVIP

(一) 序言 1 日本於 2006 年开发了一种新型的机器人: ? 名称: “评酒机器人” ; ? 外形: 像一个胖娃娃, 身高三十厘米; ? 价格: 每台十万日元; ? 功能: 如将装有待评酒的玻璃酒杯放在其左手的前面, 二十 秒钟后, 该机器人便能给出该酒的名称及其成份; ? 原理: 该机器人的左手有一红外传感器, 通过它可测得待评 酒的红外光谱, 通过红外光谱分析便可确定酒的成份, 进而可知酒的名称. [ 提问: 为什么通过红外光谱分析可确定酒的成份 ? ] [ 答案: 通过本章的讲解便会明白, 并且还会明瞭群论的作用 ] * (二) 有关物质振动分析的基本知识 2 一， 简正振动 (1) 任何物质都具有其特定的物质结构； (2) 特定的物质结构有其特定的简正振动方式 (简正振动模); (3) 因此可以通过对物质简正振动模的测量分析来研究物质 的结构; (4) 群论是分析物质简正振动的有力数学工具. ? 二，红外活性和喇曼活性 (1) 有的简正振动模具有红外活性，会在红外光谱中反映出 来，形成相应的特征峰； (2) 有的简正振动模具有喇曼活性，会在喇曼光谱中反映出 来，形成相应的特征峰。 * 三, 红外光谱和喇曼光谱分析 3 (1) 不同物质的红外光谱和喇曼光谱具有不同的特征峰； (2) 可以像通过指纹识别人那样，通过红外光谱和喇曼光谱的 特征峰来识别物质的结构。 四, 简正振动的群论分析 (1) 物质的简正振动模可以作为所属群不可约表示的基（矢）， 相应的不可约表示的对称性便是该简正振动模的对称性。 (2) 反之，如果知道某简正振动的对称性，便可确定该简正振 动的振动模，并可知道是否具有红外活性或喇曼活性。 (3) 由上述分析可以知道该物质的红外光谱和喇曼光谱中应有 哪些特征峰，以及相应的振动模和对称性。 * (三) 例一：BF3 的平衡和振动对称性分析 4 ? 本例对 BF3 分子的平衡对称性和振动对称性进行了群论分 析，并通过投影算符求得内位移对称坐标和简正振动模。 ? 本例对简正振动模可作为不可约表示的基 ( 矢 ) 作了仔细 分析，其中包括一维和二维不可约表示的基 ( 矢 )； ? 具有周期性 ( 平移对称性 ) 的一维、二维和三维晶体的对 称性分析是以其重复性元的对称性分析为基础的，因此， 原子团或分子的对称性分析是物质对称性分析的基础。 一, BF3 的平衡态和振动态的对称性 ( 其分子结构见图 ) (1) BF3是平面分子, 作为二维结构的平面分子其平衡态的对称 性用D3 群来描述就够了. D3 : E , 2C3 , 3C2 * (2) 然而, BF3 的简正振动是三维的, 为了描述BF3 分子简正振 5 动的对称性, 必需用D3h 群来描述BF3 分子的对称性。 D3h群: E , 2C3 ,3C2, 3σv,,σh , 2S3. ( 以ν2 为例, 见图 )