第2章通用反应单元工艺1.pptVIP

乙烯氧化生产乙醛的反应机理 二步法生产乙醛工艺流程图 非均相氧化反应器装置图 1. 反应原理： 4FeS2+11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 SO2 + 0.5 O2 → SO3 + 98 kJ/moL SO3 + H2O → H2SO4 2. 理论分析: (热力学 ) Kp ~ 平衡浓度的关系 ? ? (Kp ~ T ) 的关系; Xe ~ 平衡浓度的关系 ? ? 联立得： Xe ~ Kp ? ? Xe ( T , P, C0 ) = 0 (动力学 ) v (k’, Ne , T , P ) = 0 ? ? k’~T , P 的关系. 氨合成的工艺流程组织 基本要点： 1）需循环 （受热力学上的平衡限制，故..） 2）氨需冷凝分离（以保证循环气体中氨含量 尽可能少） 3）需定期的放空（因循环操作，惰性气体的含量增加） 4）需采用循环压缩机（反应在高压下进行，且存在着 压力降，故…） （原则）工艺流程框图 托普索 (Tops?e) 氨合成圈示意图 国外几种典型工艺流程主要技术参数 氨合成设备 根据气体的流动方向： 1）轴向（净氨值低、压降大） 2）径向（流速低，压降小，是轴向的10~30%，但如何均匀流经催化剂层） 3）混合型（上层为轴向，下层为径向） 根据热交换的方式： 1）直接冷激式（多段反应器中，冷原料气的补充） 2）间接换热式（列管式换热，置于催化剂层中，管内冷流体） 氨合成塔（核心设备） 例6. 乙苯脱氢制苯乙烯 Styro-Plus 与 乙苯脱氢 工艺的比较 区别的实质：H2 + 1/2O2 ? H2O + 242 kJ/moL 基本概念 法拉第定律、电压效率、电流效率及电能 效率等。 相关产品（课外查阅） 1）正丁烯氧化脱氢制备 — 丁二烯 2）芳烃氧化生产酸酐 净化气 粗 合 成 气 分离器 贫液 富液 半贫液 闪 蒸 器 CO2 水蒸汽 分离器 吸 收 塔 再 生 塔 CO2 + H2O 本菲尔（Benfild）法脱 CO2 工艺流程图 25~40% K2CO3溶液 N2 + 3H2 2NH3 (DH ? 0 ) 高温 高压 例5. 氨合成 1. 基本原理 因 H2-N2-NH3 在高压下为非理想气体体系，故平衡常数应为： 因为 fi = gi Pi , 代入上式就得： fi –逸度 ri－逸度系数 平衡常数 Kp Kp=Kf / Kg 反应热力学： Kp~T 关系 设：反应体系中各组分的 摩尔分数 分别为： 若总压力为 P 时，则各分压为： 氨平衡浓度[ ] ~ 压力、温度之间的关系 氨平衡浓度[ ] ~ 原料组成（m）之间的关系 若 T, P, Xi 一定，由 对于公式 即： 解得：m = 3 ， 当原料配比（m）为 XH2 / XN2 = 3 时， XNH3 最大。 惰性气体量（ Xi ）的影响： 结论：惰性气体量 必须控制。 动力学模型 目的：找出速率控制步骤（最慢的步骤）。 结论：N2 在催化剂表面的吸附是速率控制步骤。 反应动力学（反应速率） 催化剂 表面 H2 N2 N2 H2 H2 NH3 NH3 NH3 扩散（1） 吸 附 脱 附 扩散（2） 化学反应 1）压力：由上式可知，P ↑，净反应速率 v 增加。 2）温度：根据可逆、放热反应特征，存在一个最适宜 反应温度(Top )。 正，逆反应的反应速率常数 由实验测得的常数，一般α=β= 0.5 组成达到平衡时的温度 反应活化能 2. （氨合成）工艺条件的选择 1）操作压力： 由热力学、动力学知道，P↑, 反应越有利。 7.0% 13.73 12.8% 8.7% 氨净值(%) 29.42 17.65 反应压力(MPa) 但结合考虑催化剂的粉碎性、设备材料和压缩功能增加， 通常控制在： 10.0~30.0 MPa。 2）反应温度： ? Cat. 活性温度范围（350 ~ 550oC）； ? 热力学结果；( T↓, Kp↑) ? 动力学要求。(存在一最适宜温度，Top